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含皂苷中药实例

时间:2022-05-03 理论教育 版权反馈
【摘要】:人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用,人参皂苷Rb1则有中枢神经抑制作用和安定作用。其为齐墩果烷型五环三萜皂苷。在《中国药典》中的质量控制成分:2010版《中国药典》中采用高效液相色谱法测定北柴胡药材中含柴胡皂苷a和柴胡皂苷d的总量不得少于0.30%。

1.人参

(1)化学结构类型:三萜皂苷是其主要有效成分,可分为三类(2011,2012年)。①人参皂苷二醇类(A型):如Ra1、Ra2、Rb1、Rb2、Rc、Rd。②人参皂苷三醇类(B型):如Re、Rf、Rg1。③齐墩果酸类(C型):如Ro。

A型、B型的皂苷元属于四环三萜,C型皂苷元属于五环三萜。A型、B型的皂苷元属于达玛烷型(2011年),为达玛烯二醇的衍生物,分类依据是6位碳上是否有羟基

(2)理化性质:这些皂苷的性质都不太稳定,无论是A型皂苷还是B型皂苷,加酸、加热后所得的皂苷元人参二醇或人参三醇均是异构化的产物(2008年)。

(3)提取分离方法:人参皂苷单体成分的分离一般采用硅胶色谱法,常以氯仿-甲醇-水(65∶35∶10,下层)和正丁醇-乙酸乙酯-水(4∶1∶5,上层)等作为洗脱系统。

如果用7%盐酸的稀乙醇溶液处理人参总皂苷,对其酸水解产物进行硅胶色谱,则可以得到人参二醇、人参三醇和齐墩果酸。

(4)在《中国药典》中的质量控制成分:2010版《中国药典》中采用高效液相色谱法测定药材中人参皂苷Rg1和人参皂苷Re的总量不得少于0.30%,人参皂苷Rb1不得少于0.20%。

(5)生物活性和贮存保管注意事项:由达玛烷衍生的人参皂苷,在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质,而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用,因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用,人参皂苷Rb1则有中枢神经抑制作用和安定作用。人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性,而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。

人参贮藏时须置阴凉干燥处,密闭保存,防蛀,防霉。

2.甘草

(1)化学结构类型:含甘草皂苷,又名甘草酸(2010年),具甜味,又称甘草甜素。甘草中除含有甘草酸外,还有乌拉尔甘草皂苷A和B。其为齐墩果烷型五环三萜皂苷(2012年)。

甘草次酸可分为两种类型,一种为18-αH型,另一种为18-βH型(2008年)。

(2)理化性质:甘草皂苷为无色柱状结晶,m.p.220℃(分解),易溶于稀热乙醇,几乎不溶于无水乙醇或乙醚,但极易溶于稀氨水中,故可以用作甘草皂苷的提取方法。其水溶液具有较弱的起泡性和溶血性。

(3)提取分离方法

①甘草酸铵盐制备:甘草酸皂苷分子中含羧基,可以使用碱溶酸沉法进行提取与分离。

②甘草酸钾盐的制备:甘草酸不易精制,一般须制成钾盐才能进一步精制成纯品。

③甘草次酸的制备:甘草次酸可以通过将甘草单钾盐进行部分水解制取。

(4)在《中国药典》中的质量控制成分:2010版《中国药典》中采用高效液相色谱法测定药材中含甘草苷不得少于0.50%,甘草酸(C42H62O16)不得少于2.0%。

(5)生物活性和贮存保管注意事项:甘草皂苷和甘草次酸都具有促肾上腺皮质激素(ACTH)样的生物活性,临床上作为抗炎药使用,并用于治疗胃溃疡。但只有18β-H型的甘草次酸才具有ACTH样作用,18α-H型没有此种生物活性。通过药理研究还发现甘草酸除有抗变态反应外,并有非特异性的免疫加强作用,同时能对抗CC14肝脏的急性中毒作用。

大批甘草药材最好放于冷藏仓库中贮藏,而小量则可置于通风干燥处,蜜炙甘草须置密闭容器内,防霉防蛀。

3.黄芪

(1)化学结构类型:黄芪皂苷其结构为四环三萜及五环三萜苷类(2012年),苷上的糖多为葡萄糖、半乳糖、鼠李糖,多接于苷元3,6位。

(2)理化性质:棉毛黄芪苷Ⅱ,m.p.253~275℃;棉毛黄芪苷Ⅳ,m.p.170~172℃;棉毛黄芪苷Ⅵ:m.p.271~273℃。

(3)提取分离方法:取黄芪根粉,用石油醚回流提取3次,得石油醚提取液和残渣;将石油醚提取液浓缩,干法上硅胶柱,用不同展开剂洗脱,再取残渣用6倍量乙醇回流3次,得残渣和乙醇提取液,减压蒸至小体积,用水稀释滤过,得水溶液和沉淀;取水溶液通过大孔吸附树脂D101,得流出的水溶液层和树脂层;取水层,进一步分离,得蔗糖和daucosterol,再取树脂层,用水洗后乙醇洗脱,得乙醇溶液,用硅胶柱层析乙酸乙酯-甲醇(100∶30),分离得黄芪苷Ⅱ和黄芪苷Ⅳ。

(4)在《中国药典》中的质量控制成分:2010版《中国药典》中采用高效液相色谱法测定药材中含黄芪甲苷不得少于0.040%,毛蕊异黄酮葡萄糖苷不得少于0.020%。

(5)生物活性和贮存保管注意事项:药理试验表明,黄芪皂苷具有多种生物活性,其中黄芪甲苷是黄芪中主要生理活性成分,具有抗炎降压镇痛镇静作用,能促进再生肝脏DNA合成和调节机体免疫力。

药材一般置于通风干燥处,在贮存保管上要注意防潮防蛀。

4.柴胡

(1)化学结构类型:至今由柴胡属植物中已分离出近100个三萜皂苷,均为齐墩果烷型,其苷元分为7种不同类型:环氧醚、异环双烯、12-烯、同环双烯、12-烯-28羧酸、异环双烯-30-羧酸、18-烯型。一般只含有葡萄糖、呋糖、鼠李糖和木糖,还含有戊糖醇。其中柴胡皂苷a和d等是柴胡的主要成分。

(2)理化性质:一般可溶于水,易溶于热水、稀醇,几乎不溶于或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度

(3)提取分离方法:称取柴胡根部干粉,经70%乙醇浸泡,减压浓缩、石油醚脱脂后得柴胡皂苷提取液,加去离子水稀释,加入预处理好的AB-8树脂柱反复吸附,去离子水脱糖后,先用30%乙醇洗掉杂质,皂苷损失少,然后再用70%乙醇洗脱2个糖基和3个糖基的柴胡皂苷。

(4)在《中国药典》中的质量控制成分:2010版《中国药典》中采用高效液相色谱法测定北柴胡药材中含柴胡皂苷a和柴胡皂苷d的总量不得少于0.30%。

(5)生物活性和贮存保管注意事项:柴胡总皂苷有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用。贮藏时需置阴凉干燥处,密闭保存,防蛀,防霉。

5.知母

(1)化学结构类型:主要有效成分为甾体皂苷(2012年)。

(2)理化性质:一般可溶于水,易溶于热水、稀醇,几乎不溶或难溶于石油醚、苯、乙醚等亲脂性溶剂。

(3)提取分离方法:实验室和工业生产中多采用溶剂法提取,主要使用甲醇或稀乙醇作溶剂,提取液回收溶剂后,用水稀释,经正丁醇萃取或大孔吸附树脂纯化,得粗皂苷,最后用硅胶柱层析进行分离或高效液相制备,得到单体,常用的洗脱剂有不同比例的氯仿∶甲醇∶水混合溶剂和水饱和的正丁醇。

(4)在《中国药典》中的质量控制成分:2010版《中国药典》中采用高效液相色谱法测定知母药材中含芒果苷不得少于0.70%,知母皂苷BⅡ不得少于3.0%。

(5)生物活性和贮存保管注意事项:药理试验证明,知母皂苷及皂苷元可将注射甲状腺诱导产生钠离子,钾离子-ATP酶而引起的耗氧量增高至接近基础水平,说明知母有降低内热的功能,另外知母皂苷能抑制血小板聚集。

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