滴定分析法概述

8．1．1　滴定分析的基本概念

滴定分析法就是将一种已知准确浓度的试剂溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全反应为止。然后根据所加试剂的浓度和体积，计算出被测物质的含量。

这种已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液，或称滴定剂。将标准溶液通过滴定管逐滴地加入到被测物质溶液中去的过程称为滴定。把加入的标准溶液与被测物质按化学计量关系完全反应的时刻称为化学计量点，或称为理论终点。化学计量点是借助于指示剂颜色的变化来确定的，我们把指示剂发生颜色改变的时刻称为滴定终点，简称终点。

化学计量点和滴定终点的概念是不同的。化学计量点是根据化学反应关系确定的理论点，而滴定终点是实验时依据指示剂的颜色变化确定的实验值。由于指示剂的颜色变化只能在化学计量点附近，而不一定恰好在理论终点变色。所以，化学计量点和滴定终点不一定恰好相符，通常是不一致的，它们之间存在一个很小的差别，这两者之间的差别为滴定误差，或称终点误差。终点误差的大小决定于指示剂的性能和用量。在滴定分析中必须学会选择合适的指示剂，使滴定终点尽可能地和化学计量点相一致，才能获得较准确的分析结果。

8．1．2　滴定分析的方法分类

根据所利用化学反应类型的不同，滴定分析主要分为以下4种方法：

1）酸碱滴定法

以酸碱反应为基础而建立的分析方法称为酸碱滴定法。

2）沉淀滴定法

利用沉淀反应进行的滴定分析法称为沉淀滴定法。

3）氧化还原滴定法

基于氧化还原反应建立的分析方法即为氧化还原滴定法。

4）配合滴定法

利用生成配位化合物的反应建立的分析方法就是配合滴定法。

滴定分析法主要用来测定成分含量在1%以上的物质，有时也可以测定微量成分。对常量组分的测定，滴定分析法比仪器分析法的准确度高，一般测定的相对误差在0．1%～0．2%。滴定分析法的优点在于使用的仪器设备简单、操作易学简便，测定快速。由于对这种方法的研究从理论到应用都已比较成熟，也常称其为经典分析法。用滴定分析可测定许多物质，在工农业生产、日常生活和科学研究中都有着广泛的应用。也是从事分析工作必须要掌握的基本分析方法。

8．1．3　滴定分析对化学反应的要求和滴定方式

1）滴定分析对化学反应的要求

滴定分析是以化学反应为基础的，但并不是所有的化学反应都可以用于滴定分析，适合滴定分析的反应必须具备以下几个条件：

（1）反应必须定量地完成

滴定分析法所依据的化学反应必须严格按照一定的化学方程式进行，不能有副反应发生，反应要进行完全，通常要达到99．9%以上。这是定量分析进行定量计算的前提。

（2）反应必须迅速完成

滴定反应要能在瞬间完成，对于速度慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂等办法来加快反应速度。

（3）反应必须有适当的方法确定滴定终点

在滴定分析中只有极少数标准溶液，除高锰酸钾本身的颜色可以指示终点外，绝大多数滴定反应需要加入合适的指示剂，或用其他方法（如电位滴定、电导滴定等）确定终点。

2）滴定分析常用的滴定方式

（1）直接滴定法

把标准溶液直接滴加到被测试样溶液中的方法称为直接滴定法。凡是能满足滴定分析上述三个条件要求的反应，都可以用标准溶液直接滴定被测物质。直接滴定法是最常见的一种滴定方式。例如用盐酸标准溶液滴定未知含量的碱溶液，用高锰酸钾标准溶液滴定亚铁盐等都是直接滴定法。

（2）返滴定法

当被测物是固体或与标准溶液反应较慢，或没有适宜的指示剂时，可采用返滴定法。即先向待测物质溶液中加入已知过量的标准溶液，待反应完成后。再用另一种标准溶液滴定剩余的前一种标准溶液。例如用AgNO3滴定Cl－时，缺乏合适的指示剂，此时可加过量的AgNO3标准溶液使Cl－沉淀完全后，再用NH4SCN标准溶液返滴过剩的Ag＋，以Fe3＋指示剂，出现Fe（SCN）2＋的淡红色，即为终点。然后用AgNO3和NH4SCN标准溶液的浓度和体积计算出Cl－的含量。反应方程式为：

（3）置换滴定法

对于不按确定的反应式进行（伴有副反应）的反应，可以不直接滴定被测物质，而是先用适当试剂与被测物质起置换反应，得到另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物，这种滴定方法称为置换滴定法。例如硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其他氧化剂，因为重铬酸钾等氧化剂将S2O2－3氧化为S4O2－6或SO2－4，没有一定的计量关系，无法计算。但是，如果在K2Cr2O7的酸性溶液中加入过量KI，使之产生一定量的I2，从而就可用Na2S2O3标准溶液进行滴定。其反应式如下：

（4）间接滴定法

有时被测物质并不能直接与标准溶液作用，但却能和另一种可以与标准溶液直接作用的物质反应，这时便可采用间接法进行滴定。例如，Ca2＋既不能直接被酸或碱滴定，也不能直接和氧化剂作用，就只能采用间接法滴定。可先利用