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检出限测定方法及公式

时间:2022-10-03 百科知识 版权反馈
【摘要】:常规检验使用三级水,配制标准溶液用水、特定项目用水应符合二级水要求。每次做2个平行样,连测5天共得10个测定结果,计算批内标准偏差Swb按下式计算:2.检出限 检出限是指对某一特定的分析方法在给定的置信水平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。在分析中,每批要带测质控平行双样,在测定的精密度合格的前提下,质控样测定值必须落在质控样保证值范围之内,否则本批结果无效,需重新分析测定。

(一)实验室基本要求

1.实验室资格 通过省级或通过全国农业技术推广服务中心资格考核。

2.实验室布局 合理、整洁、明亮,配备抽风排气、废水及废物处理设施。

3.人员 按计量认证要求,配备相应专业技术人员,满足检验工作需要,持证上岗。

4.仪器设备 满足承检项目的检验质量要求,必须计量检定合格。

5.环境条件 适应承检项目、仪器设备的检测要求。

6.实验室用水 用电热蒸馏或石英蒸馏或离子交换等方法制备,并符合GB/T6682-19的规定。常规检验使用三级水,配制标准溶液用水、特定项目用水应符合二级水要求。

(二)分析质量控制基础实验

1.全程序空白值测定 全程空白值是指用某一方法测定某物质时,除样品中不合该物质外,整个分析过程中引起的信号值或相应浓度值。每次做2个平行样,连测5天共得10个测定结果,计算批内标准偏差Swb按下式计算:

式中:n为每天测定平均样个数;M为测定天数。

2.检出限 检出限是指对某一特定的分析方法在给定的置信水平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。根据空白测定的批内标准偏差(Swb)按下列公式计算检出限(95%的置信水平)。

若试样一次测定值与零浓度试样一次测定值有显著性差异时,检出限按下式计算:

L=2×21/2tfSwb

式中:L为方法检出限;

   tf为显著水平为0.05(单侧) 自由度为f的t值;

   Swb为批内空白值标准偏差;

   f为批内自由度,f=m (n-1);

   m为重复测定次数;

   n为平行测定次数。

原子吸收分析方法中用下式计算检出限:

L = 3Swb

分光光度法以扣除空白值后的吸光值为0.010相对应的浓度值为检出限。

3.校准曲线 标准系列应设置6个以上浓度点。

根据一元线性回归方程 y = a + bx

式中:y为收光度;

   x为待测液浓度;

   a为截距;

   b为斜率。

校准曲线相关系数应力求R ≥ 0.999 。

校准曲线控制:每批样品皆需做校准曲线;校准曲线要R >0.999,且有良好重现性;即使校准曲线有良好重视性也不得长期使用;待测液浓度过高时不能任意外推;大批量分析时每测20个样品也要用一标准液校验,以查仪器灵敏度飘移。

4.精密度控制

(1)测定率。每批样品每个项目分析时做15%平行样品。

(2)合格要求。平行双样测定结果的误差在允许误差范围之内者为合格,当平行双样测定全部不合格者,重新进行平行双样的测定;平行双样测定合格率<95%时,除对不合格者重新测定外,再增加10%~20%的测定率,如此累进,直到总合格率为95% 。

5.准确度控制 本工作仅在土壤分析中执行。

在分析中,每批要带测质控平行双样,在测定的精密度合格的前提下,质控样测定值必须落在质控样保证值(在95%的置信水平)范围之内,否则本批结果无效,需重新分析测定。

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