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分析方法验证所用的样品批次

时间:2022-10-02 百科知识 版权反馈
【摘要】:土壤测试是耕地地力评价工作的核心技术环节之一。主要包括样品采集及预处理,要求样品有代表性。土壤样品的检测采用养分常规分析方法。常规检验使用三级水,配制标准溶液用水、特定项目用水应符合二级水要求。检出限是指对某一特定的分析方法在给定的置信水平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。样品数不足10个时,适当增加加标比率。

土壤测试是耕地地力评价工作的核心技术环节之一。该环节在整个技术中起到举足轻重的作用。主要包括样品采集及预处理,要求样品有代表性。化验的项目包括N、 P、 K及中、微量元素的含量、有效含量、速效含量。通过数据整理与分类,为建立测土配方施肥专家系统做好基础。

(一)分析项目及方法

土壤样品的检测采用养分常规分析方法。土壤样品必测项目主要包括:pH值、速效磷、速效钾、有机质、全氮、硝态氮、缓效钾、有效硼、有效硫、有效铜、有效锌、有效铁、有效锰共13项。具体测试方法如下:pH值的测定——采用电位法;速效磷的测定——采用碳酸氢钠提取—钼锑抗比色法;速效钾的测定——采用乙酸铵提取—火焰光度法或原子吸收分光光度法;有机质的测定——采用重铬酸钾—硫酸溶液—油浴法;全氮——采用半微量开氏法(凯氏蒸馏法);硝态氮——采用紫外分光光度法;缓效钾——采用硝酸提取火焰光度法或原子吸收分光光度法;有效硼——采用姜黄素比色法;有效铜、有效锌、有效铁、有效锰——采用DTPA提取—原子吸收光谱法;全磷的测定——采用碳酸氢钠提取—钼锑抗比色法;全钾——采用硝酸提取火焰光度法;有效钼——原子吸收光谱极谱仪法。

(二)分析测试质量控制

1.实验室基本要求

(1)实验室布局。合理、整洁、明亮,配备抽风排气、废水及废物处理设施。

(2)人员。化验室内具有相应专业技术人员,所有参加化验人员均经过专业的技术培训,满足检验工作需要,持证上岗。

(3)仪器设备。满足承检项目的检验质量要求,必须计量检定合格。

(4)环境条件。适应承检项目、仪器设备的检测要求。

(5)实验室用水。用电热蒸馏或石英蒸馏或离子交换等方法制备,并符合GB/T6682-19的规定。常规检验使用三级水,配制标准溶液用水、特定项目用水应符合二级水要求。

2.分析质量控制基础实验

(1)全程序空白值测定。全程空白值是指用某一方法测定某物质时,除样品中不含该物质外,整个分析过程中引起的信号值或相应浓度值。每次做2个平行样,连测5天共得10个测定结果,计算批内标准偏差Swb按下式计算:

式中:n为每天测定平均样个数;

m为测定天数。

(2)检出限。检出限是指对某一特定的分析方法在给定的置信水平内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。根据空白测定的批内标准偏差(Swb)按下列公式计算检出限(95%的置信水平)。

若试样一次测定值与零浓度试样一次测定值有显著性差异时,检出限按下式计算:

式中:L为方法检出限;

t为显著水平为0.05(单侧) 自由度为f的t值;

Swb为批内空白值标准偏差。

f为批内自由度,f=m (n-1),m为重复测定次数,n为平行测定次数。

原子吸收分析方法中用下式计算检出限:

L =3Swb

分光光度法以扣除空白值后的吸光值0.010相对应的浓度值为检出限。

(3)校准曲线。标准系列应设置6个以上浓度点。

根据一元线性回归方程 y=a+bx

式中:y为收光度;

x为待测液浓度;

a为截距;

b为斜率。

校准曲线相关系数应力求R≥0.999。

(4)校准曲线控制。每批样品皆需做校准曲线:校准曲线要R >0.999,且有良好重现性;即使校准曲线有良好重视性也不得长期使用;待测液浓度过高时不能任意外推:大批量分析时每测20个样品也要用一个标准液校验,以查仪器灵敏度飘移。

(5)精密度控制。

测定率:凡可以进行平行双样分析的项目,每批样品每个项目分析时均须做10%~15%平行样品,5个样品以下,应增加到50%以上。

测定方式:由分析者自行编入的明码平行样,或由质控员在采样现场或实验室编入的密码平行样。二者等效,不必重复。

合格要求:平行双样测定结果的误差在允许误差范围之内者为合格。当平行双样测定全部不合格者,重新进行平行双样的测定;平行双样测定合格率<95%时,除对不合格者重新测定外,再增加10%~20%的测定率,如此累进,直到总合格率为95%。

(6)准确度控制。本工作仅在土壤分析中执行。

使用标准样品或质控样品:例行分析中,每批要带测质控平行双样,在测定的精密度合格的前提下,质控样测定值必须落在质控样保证值(在95%的置信水平)范围之内,否则本批结果无效,需重新分析测定。

(7)加标回收率的测定。当选测的项目无标准物质或质控样品时,可用加标回收实验来检查测定准确度。

加标率:在一批试样中,随机抽取10%~20%试样进行加标回收测定。样品数不足10个时,适当增加加标比率。每批同类型试样中,加标试样不应小于1个。

加标量:加标量视被测组分含量而定,含量高的加入被测组分含量的0.5~1.0倍,含量低的加2~3倍,但加标后被测组分的总量不得超出方法的测定上限。加标浓度宜高,体积应小,不应超过原试样体积的1%。

合格要注:加标回收率应在允许的范围内。

(8)实验室间的质量考核。化验室间的质量控制是一种外部质量控制,是在化验室认真执行内部质量控制的基础上进行的,其目的是评价化验室间是否存在明显系统误差,以提高化验室间检测数据的可比性,可以评价化验室间的测试系统和分析能力,是一种有效的质量控制方法。

化验室间质量控制的主要方法为能力检验,各化验室按要求时间完成并报出结果,主管单位根据考核结果给出优秀、合格、不合格等能力验证结论。

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