滴定液配制与标定

时间：2022-11-15 百科知识版权反馈

【摘要】：滴定液的浓度以“mol/L”表示，滴定液的浓度值与其名义值之比，称为F值，实际工作中用滴定度等直接计算出滴定液的F值，用于容量分析中的计算。应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签，标签内容包括滴定液名称、标示浓度、标定日期、标定时的室温、F值、配制者、标定者、复标者、有效期等。滴定液经标定所得的浓度或其“F”值，除另有规定外，可在3个月内使用，过期应重新标定。

第一节　滴定液配制与标定

一、概念

滴定液系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度（取4位有效数字）。滴定液的浓度以“mol/L”表示，滴定液的浓度值与其名义值之比，称为F值，实际工作中用滴定度等直接计算出滴定液的F值，用于容量分析中的计算。

二、仪器与用具

1.分析天平

感量为0.1mg。

2.0.25ml和50ml滴定管

应附有该滴定管的校正曲线或校正值。

3.10ml、15ml、20ml和25ml移液管

其真实容量应经校准，并附有校正值。

4.250ml和1000ml量瓶

应符合国家标准，并附有校正值。

三、试药与试液

试验用水，除另有规定外，均系指纯化水。

基准试剂为有证标准物质或经有证标准物质比对过的基准试剂。

四、配制

滴定液的配制方法有间接配制法和直接配制法两种，应按规定方法配制，并遵循下列有关规定。

所用溶剂“水”，应符合“纯化水”项下的规定。

采用间接配制法时，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并使制成后滴定液的F值为0.95～1.05；如在标定中发现F值超出0.95～1.05范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。

采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应精密称定（有效数字4～5位），置适宜大小的量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。

配制浓度等于或低于0.02mol/L的滴定液时，除另有规定外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。

配制成的滴定液必须澄清，必要时可过滤，并按各滴定液项下的贮藏条件贮存，经标定后方可使用。

五、标定

标定系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度（mol/L）的操作规程；应严格按照滴定液项下的方法进行标定，并遵循下列有关规定。

工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、量瓶和移液管等，均应检定合格；其校正值与原标示值之比的绝对值大于0.05％时，应在计算中采用校正值予以补偿。

标定工作宜在室温（10℃～30℃）下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。

所用基准物质应采用“基准试剂”，取用时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，置干燥器中放冷至室温，精密称取（有效数字4～5位）；有引湿性的基准物质宜采用“减量法”进行称重。如通过比较进行标定，作为标准溶液的滴定液则应标定后方可使用，其取用应精密量取（精确至0.01ml），用量除另有规定外应等于或大于20ml。

根据滴定液的消耗量选用适宜体积大小的滴定管，滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖关口。

标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始，滴定液的消耗量，除另有特殊规定外，应大于20 ml，读数应估计到0.01 ml。

标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定所得的结果。

标定工作应由初标者（一般为配制者）和复标者在相同条件下各做平行试验至少3份；各项原始数据经校正后，根据计算公式分别进行计算，各平行试验结果的相对平均偏差，除另有规定外，不得大于0.1％；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1％；标定结果为初标和复标的平均值，取4位有效数字。

直接法配制的滴定液，其浓度应按配制时基准物质的取用量（有效数字4～5位）与量瓶的容量以及计算公式进行计算，最终取4位有效数字。

临用前按稀释法配制浓度等于或低于0.02 mol/L的滴定液，除另有规定外，其浓度可按原滴定液（浓度等于或大于0.1 mol/L）的标定浓度与取用量（加校正值），以及最终稀释成的容量（加校正值），计算而得。

六、记录

应记录标定及复标的日期、室温、指示剂或电极、基准试剂，使用的天平、滴定管、容量瓶编号，记录有关的测试数据。

七、贮藏与使用

滴定液在配制后应按规定的贮藏条件贮存，一般宜采用质量较好的具玻璃塞的玻璃瓶。

应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签，标签内容包括滴定液名称、标示浓度、标定日期、标定时的室温、F值、配制者、标定者、复标者、有效期等。

滴定液经标定所得的浓度或其“F”值，除另有规定外，可在3个月内使用，过期应重新标定。当标定与使用时的室温相差未超过10℃时，除另有规定外，其浓度值可不加温度补正值；但当室温差超过10℃，应加温度补正值，或进行重新标定。

当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判断滴定终点差异而引入的误差，必要时可由使用者重新进行标定；其平均值于原标定值的相对偏差不得大于0.1％，并按使用者标定的结果进行计算。

取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器，使其与黏附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的滴定液置于洁净干燥的具塞玻璃瓶中，用以直接转移至滴定管内，或用移液管量取，避免因多次用而反复开启贮存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，避免污染。

当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，应弃取，不得再用。

八、附注

为便于分析工作中的计算，在进行品种单一且数量较大含量测定，用以水为溶剂、浓度为0.1 mol/L的滴定液时，常将F值配制成为1.000的滴定液；即在前述标定后，根据下列情况，通过计算，加入计算量的水或F值约为5的浓滴定液以调整其浓度，摇匀后，再按要求进行标定，必要时可再次调整，用以制得F值为1.000的滴定液。

如果F₁值大于1.000时，应加入计算量（V₂）的水进行稀释，摇匀并标定。计算公式：

F₁×V₁＝1.000×（V₁＋V₂）

V₂＝V₁×（F₁－1.000）

式中：F₁为原滴定液的F值；

　　　V₁为原滴定液的体积（ml）；

　　　V₂为要求稀释后的F值恰为1.000时需要在原滴定液中加入的水量（ml）。

【举例】如有盐酸滴定液（0.1 mol/L）9000 ml，经取出150 ml进行标定，结果其F值为1.036（F₁）；问需加水多少毫升（V₂）经摇匀后可使其F值恰为1.000？

根据上列公式计算，其中，V₁为9000－150＝8850 ml，F₁为1.036，则V₂应为319ml。

取水319ml，加至上述F值为1.036的盐酸滴定液（0.1 mol/L）8850ml中，摇匀，再经标定后，可得F值为1.000的盐酸滴定液（0.1 mol/L）。

如果F₁值小于1.000时，应加入计算量（V₂）的F₂值约为5的浓滴定液，以增加溶质使其F值恰为1.000。计算公式：

F₁×V₁＋F₂×V₂＝1.000×（V₁＋V₂）