滴定管及其使用

2.2.1　滴定管及其使用

滴定管是滴定操作时准确测量标准溶液体积的一种量器。它的主要部分管身由细长而且内径均匀的玻璃管制成，上面刻有均匀的分度线，下端的流液口为一尖嘴，中间通过玻璃旋塞或乳胶管连接以控制滴定速度。滴定管的管壁上最小刻度为0.1mL，“0”刻度在上，自上而下数值由小到大。另外，也有容积为10、5、2和1mL的微量滴定管，最小刻度有±0.05mL和±0.02mL，适用于电位滴定。

滴定管分为酸式滴定管和碱式滴定管两种。酸式滴定管的下端有玻璃旋塞，可盛放酸液及氧化剂，不宜盛放碱液，见图2-8。碱式滴定管的一端连接乳胶管，管内装有玻璃珠，以控制溶液的流出，乳胶管下面接一尖嘴玻璃管，见图2-9。碱式滴定管用来装碱性及无氧化性溶液，凡是能与乳胶管起反应的溶液，如高锰酸钾、碘和硝酸银等溶液，都不能装入碱式滴定管。

图2-8　酸式滴定管

图2-9　碱式滴定管

滴定管除无色的外，还有棕色的，用来装见光易分解的溶液，如硝酸银、硫代硫酸钠、高锰酸钾等溶液。

1．酸式滴定管的准备

1)使用前涂油

首先应检查旋塞与旋塞套是否配合紧密。为了使旋塞转动灵活并避免漏液现象，需将旋塞涂油(如凡士林等)，如图2-10。取下旋塞，用吸水纸将旋塞和旋塞套擦干，用手指于旋塞两头均匀地涂一薄层油脂。注意不要将油脂涂在旋塞孔上、下两侧，以免旋转时堵塞旋塞孔。将旋塞插入旋塞套中，不要转动旋塞，这样可以避免将油脂挤到旋塞孔中去。然后，向同一方向旋转旋塞柄，直到旋塞和旋塞套上的油脂层全部透明为止。套上小橡皮圈。用自来水充满滴定管，放在滴定管架上静置约2min，观察有无水滴漏下。然后将旋塞旋转180°，再如前检查，如果漏水，应该重新涂油。若出口管尖端被油脂堵塞，可将它插入热水中温热片刻，然后打开旋塞，使管内的水突然流下(也可借助洗耳球挤压)，将软化的油脂冲出。

图2-10　酸式滴定管旋塞涂油的方法

2)清洗

新用的滴定管应充分清洗，可用洗涤剂洗。在无水的滴定管中加入5～10mL洗涤剂，边转动边将滴定管放平，并将滴定管口对着洗涤剂瓶口，使一部分洗涤剂从管口放回原瓶，再打开旋塞，将剩余的洗涤剂从出口管放回原瓶。若滴定管油污较多，可用温热洗涤剂加满滴定管浸泡一段时间。有时，须根据具体情况采用有针对性的洗涤液进行清洗。例如，装过高锰酸钾的滴定管内壁常有残存的二氧化锰，可用草酸加硫酸溶液进行清洗。用各种洗涤剂清洗后，都必须用自来水充分洗净，并将管外壁擦干，以便观察内壁是否挂水珠，然后用蒸馏水洗3次。洗净的滴定管倒挂(防止落入灰尘)在滴定管架台上备用。长期不用的滴定管应将旋塞和旋塞套擦拭干净，并夹上薄纸后再保存，以防旋塞和旋塞套之间粘住而不易打开。

2．碱式滴定管的准备

使用前应检查乳胶管和玻璃球是否完好。若胶管已老化，玻璃球过大(不易操作)或过小(漏液)，应予更换。

碱式滴定管的洗涤方法与酸式滴定管相同。

3．滴定管中操作溶液的装入

装入溶液操作前，应将试剂瓶中的溶液摇匀，并将操作溶液直接倒入滴定管中，不得借助其他容器(如烧杯、漏斗等)转移。用左手前三指持滴定管上部无刻度处(不要整个手握住滴定管)，并可稍微倾斜;右手拿住细口瓶往滴定管中倒溶液，让溶液慢慢沿滴定管内壁流下。

先用摇匀的操作溶液将滴定管润洗3次，每次需5～10mL。应特别注意的是，一定要使操作溶液洗遍滴定管全部内壁。最后，将操作溶液倒入滴定管，直到充满至“0”刻度以上为止。

注意检查滴定管的出口管是否充满溶液，酸管出口管及旋塞是否透明。为排除酸管中的气泡，右手拿滴定管上部，并使滴定管稍微倾斜，左手迅速打开旋塞使溶液冲出(放入烧杯)。若气泡仍未能排出，可用手握住滴定管，用力上下抖动滴定管。在使用碱管时，装满溶液后，捏住玻璃球所在部位并使乳胶管向上弯曲，出口管斜向上，然后在玻璃球部位往一旁轻轻捏乳胶管，使溶液从管口喷出，再一边捏乳胶管一边把乳胶管放直，注意应在乳胶管放直后，再松开拇指和食指，否则出口管仍会有气泡(见图2-11)，最后应将滴定管的外壁擦干。

4．滴定管读数注意事项

(1)装入或放出溶液后，必须等1～2min，使附着在内壁上的溶液流下来，再进行读数。如果放出溶液的速度较慢(例如，滴定到最后阶段，每次只加半滴溶液时)，等0.5～1min方可读数。每次读数前要检查一下管壁是否挂水珠，管尖是否有气泡。

(2)读数时用手拿滴定管上部无刻度处，使滴定管保持自由下垂。对于无色或浅色溶液，应读取弯月面下缘最低点。读数时，视线在弯月面下缘最低点处，且与液面成水平(见图2-12)。

图2-11　碱式滴定管排气

图2-12　滴定管的读数方法

溶液颜色太深时，弯月面难以看清，如高锰酸钾溶液，可观察液面的上缘(图2-13)。读数时应估计到0.01mL。有些滴定管的背后有一条白底蓝线，称“蓝带”滴定管，在这种滴定管中，液面呈现三角交叉点，读取交叉点与刻度相交之点即可(图2-14)。

图2-13　深色溶液的读数方法

图2-14　“蓝带”滴定管的读数(此图正确读数是25.44)

5．滴定操作

滴定操作是定量分析的基本功，必须熟练掌握。进行滴定时，应将滴定管垂直地夹在滴定管架上，作好滴定准备，如图2-15所示。滴定时以白瓷板作背景，用锥形瓶或烧杯承接滴定剂。

使用酸管时，左手无名指和小指向手心弯曲，轻轻地贴着出口管，用其余三指控制旋塞的转动，如图2-16所示。注意不要向外拉旋塞，也不要使手心顶着旋塞末端而向前推动旋塞，以免使旋塞移位而造成漏液。

图2-15　滴定准备

图2-16　酸式滴定管的滴定操作

使用碱式滴定管时，左手拇指在前，食指在后，捏住橡皮管中的玻璃珠所在部位的稍上方处，捏挤橡皮管，使其与玻璃珠之间形成一条缝隙，溶液即可流出(图2-17)。但注意不能捏挤玻璃珠下方的橡皮管，否则空气会进入而形成气泡。滴定读数时，若发现尖嘴内有气泡必须小心排除。

图2-17　碱式滴定管的滴定操作

在锥形瓶中进行滴定时，用右手前三指拿住瓶颈，使滴定管的下端伸入瓶口约1cm。左手按前述方法滴加溶液，右手运用腕力(注意:不是晃动胳膊)摇动锥形瓶，边滴边摇，如图2-16所示。

滴定操作中应注意:滴定时，左手不能离开旋塞任其自流。开始时，滴定速度可稍快，但不要使溶液流成“水线”。接近终点(局部出现指示剂颜色转变)时，应改为每加一滴，都要注意观察液滴落点周围溶液颜色的变化。最后每加半滴即摇动锥形瓶，直至溶液出现明显的颜色变化即停止滴定。加半滴溶液的方法如下:对于酸式滴定管，微微转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥形瓶内壁将其沾落，再用洗瓶以少量蒸馏水吹洗瓶壁;用碱式滴定管滴加半滴溶液时，应先松开拇指与食指，将悬挂的半滴溶液沾在锥形瓶内壁上，再放开无名指与小指，这样可以避免出口管尖出现气泡。

在烧杯中进行滴定时不能摇动烧杯，应将烧杯放在白瓷板上，调节滴定管的高度，使滴定管下端伸入烧杯中心的左后方处，但不要靠壁过近。右手持玻璃棒在右前方搅拌溶液。在左手滴加溶液的同时，搅拌棒应作圆周搅动。当加半滴溶液时，用搅拌棒下端承接悬挂的半滴溶液，放入溶液中搅拌，如图2-17所示。滴定过程中，玻璃棒上沾有溶液，不能随便拿出。

滴定结束后，滴定管内剩余的溶液应弃去，不得将其倒回原试剂瓶中，以免玷污整瓶操作溶液。随即洗净滴定管，倒挂在滴定管架台上备用。