库仑滴定法的基本装置

库仑滴定法的基本装置如图2-2所示。

图2－2 库仑滴定法的基本装置示意

1—工作电极；2—辅助电极；3，4——指示电极

库仑滴定法所用设备的基本组成如下：

（1） 直流恒电流源及电流测量装置：①直流稳流器， 有商品出售， 电流可直接读出； ②45～90V乙型电池， 此时可通过测量标准电阻R两端的电压降VR而求得。

（2） 计时器： ①电停表； ②秒表。

（3） 库仑池：

①工作电极： 电解产生滴定剂的电极， 直接浸在加有滴定剂的溶液中。

②对电极： 浸在另一种电解质溶液中， 并用隔膜隔开， 以防止电极上发生的电极反应干扰测定。

（4） 指示终点：

①化学指示剂法。

普通容量分析中所用的化学指示剂， 均可用于库仑滴定法中。 例如， 在肼的测定中， 电解液中有肼和大量KBr， 加入钼为指示剂， 电极反应为：

Pt阴极 2H＋＋2eH2

Pt阳极 2Br-Br2＋2e

电极上产生的Br2与溶液中的肼起反应：

NH2-NH2＋2Br2N2＋4HBr

过量的Br2使指示剂退色，指示终点，停止电解。

②电位法。

利用库仑滴定法测定溶液中酸的浓度时， 用玻璃电极和甘汞电极为检测终点电极， 用p H计指示终点。 此时以铂电极为工作电极， 以银阳极为辅助电极。 电极上的反应为：

工作电极 2H＋＋2eH2

辅助电极 2Ag＋2Cl-2Ag Cl＋2e

工作电极发生的反应使溶液中OH-产生了富余，作为滴定剂，其使溶液中的酸度发生变化， 用p H计上p H的突跃指示终点。

③永停法 （又称双铂恒电流指示法）。

其通常是在指示终点用的两只铂电极上加一个小的恒电压， 当达到终点时， 由于试液中存在一对可逆电对 （或原来一对可逆电对消失）， 此时铂指示电极的电流迅速发生变化， 表示终点到达。