醋酸生产的历史

（一）布置任务

利用各种信息资源查找醋酸生产方法的历史演变过程。

（二）任务总结

早在公元前3000年，人类已经能够用酒经过各种醋酸菌氧化发酵制醋。19世纪后期，人们发现从木材干馏制木炭的副产馏出液中可以回收醋酸，成为醋酸的另一重要来源。但这两种方法原料来源有限，都需要脱除大量水分和许多杂质，浓缩提纯费用甚高，随着20世纪有机化学工业的发展，诞生了化学合成醋酸的工业。

乙醛易氧化生成醋酸，收率甚高，成为最早的合成醋酸的有效方法。1911年，德国建成了第一套乙醛氧化合成醋酸的工业装置并迅速推广到其他国家。早期的乙醛来自粮食等发酵生成乙醇的氧化。1928年德国以电石乙炔进行水合反应生成乙醛，是改用矿物原料生成醋酸的开始。

第二次大战后，石油化工兴起发展了烃直接氧化生产醋酸的新路线，但氧化产物组分复杂，分离费用昂贵。1957～1959年，德国Wacher－chemie和Hoechst两公司联合开发了乙烯直接氧化制乙醛法后，乙烯—乙醛—醋酸路线迅速发展为主要的醋酸生产方法。

20世纪70年代石油价格上升，以廉价易得、原料资源不受限制的甲醇为原料的羰基化路线开始与乙烯路线竞争。甲醇羰基化制醋酸虽开始研究于20年代，60年代已有德国BASF公司的高压法工业装置，但直到1971年美国Monsanto公司的甲醇低压羰基化制醋酸工厂投产成功，证明经济上有压倒优势，现已取代乙烯路线而占领先地位。

近年来，利用丁烷为原料通过催化、氧化制得（醋酸钴为催化剂，空气氧化后，得到的乙酸是含有酮、醛、醇等的混合物）。但该法仅适用于轻油比较丰富的地区，不具推广性。

纵观醋酸工业发展史，1911年全球首套乙醛氧化合成醋酸的工业装置在德国建成投产。1960年德国BASF公司开发的以甲醇为原料、钴为催化剂的高压、高温甲醇羰基化合成醋酸工艺实现工业化。1983年，美国Eastman公司建成醋酸－醋酐联产技术的工业装置。近年来，传统甲醇羰基化等工艺不断得到改进，新工艺、新技术又层出不穷，从而使醋酸生产技术不断升级换代。