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缩聚过程中的副反应

时间:2022-10-14 百科知识 版权反馈
【摘要】:另外,在合成酚醛树脂的过程中,一旦交联固化,也可以加入过量的酚,使之酚解成低聚物,实现回收再利用的目的。聚合物的分子量愈大,交换反应能力愈强。由于缩聚反应是可逆平衡反应,副反应多,影响因素又复杂,所以缩聚物的分子量一般比连锁聚合的分子量小。通常只有几千至一万左右,很少有超过四、五万的。

2.2.4 缩聚过程中的副反应

1.官能团的消去

二元羧酸受热会发生脱羧反应,引起原官能团配比的变化,从而影响缩聚产物的分子量。

HOOC(CH2)nCOOH─→HOOC(CH2)nH+CO2

羧酸酯的热稳定性比羧酸好,对于易脱羧的二元酸,则可用其酯来制备缩聚物。

二元胺有可能进行分子内或分子间的脱氨反应:

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如进一步反应,还可能导致支链或交联的出现。

2.化学降解

聚酯可以发生水解、醇解、酸解;聚酰胺除能水解、酸解外,还能进行胺解。

img93

由于链分子中所含的化学降解键多,所以降解几率大,而短链分子降解几率小,结果逐步趋于一致。

另外,在合成酚醛树脂的过程中,一旦交联固化,也可以加入过量的酚,使之酚解成低聚物,实现回收再利用的目的。

3.链交换反应

两条分子链相互交换部分组成。如:

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聚合物的分子量愈大,交换反应能力愈强。链的化学降解和链的交换可以使高聚物分子量的分散性减小,这就是缩聚物分子量的分散性一般比连锁聚合的分子量的分散性小的原因。

另外,聚酰胺和聚酯之间也可以进行链交换,形成嵌段缩聚物:

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由于缩聚反应是可逆平衡反应,副反应多,影响因素又复杂,所以缩聚物的分子量一般比连锁聚合的分子量小。通常只有几千至一万左右,很少有超过四、五万的。

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