【目的与要求】
（1）巩固掌握回流及重结晶技术；
（2）了解色谱分离技术；
（3）了解硝基苯的光异构化反应。
【反应式】
【所需试剂】
硝基苯2.6mL（3.13 g，0.025mol）；无水甲醇70mL；镁屑1.5 g；金属钠0.2～0.5 g；95%乙醇；乙酸；苯。
【操作步骤】
1.无水甲醇的处理
取70 mL分析纯的无水甲醇，加入0.2～0.5 g金属钠，待钠溶解后蒸出甲醇。（所有仪器应当干燥。）
2.偶氮苯的合成
在250 mL圆底烧瓶中，加入2.6 mL硝基苯、55 mL无水甲醇、1.5 g镁屑和一小粒碘，迅速装上回流冷凝管，反应很快发生且放热，致使溶液沸腾。若反应过于剧烈，可用冰水浴冷却。待大部分镁反应后，冷却，再加入1.5 g镁屑，待加入的镁屑大部分反应完后，于70℃～80℃水浴上回流30 min。将反应液倒入10mL冰水中，用乙酸中和到中性或弱酸性，有大量红色固体析出，用冰水冷却后过滤。用少量冰水洗涤固体，用95%乙醇重结晶得橙红色针状晶体1～1.5 g，熔点68℃。
3.偶氮苯的光异构化及薄层分离
取0.1 g偶氮苯放入一试管中，加入5 mL苯使之溶解，分成两份，其中一个试管于日光下照射1 h或在365 nm的紫外灯下照射30 min，另一试管用黑纸包好避免光线照射。
取一块硅胶板，在离板一端1 cm处点两个样，一个是经过光照的偶氮苯，一个是没有经过光照的偶氮苯，两个样之间的距离约1 cm。在150mL的棕色广口瓶中放入5mL 3∶1的环己烷-苯溶液，将样点已经干燥的硅胶板放入广口瓶中展开。待溶剂前沿离板的上端0.3～0.5 cm时取出，立即记下展开剂前沿的位置。晾干后观察，经光照过的偶氮苯有两个黄色斑点，判断哪一个是顺式，哪一个是反式，并计算其Rf值。
【产物谱图】
偶氮苯的1H-NMR谱图如图4-17所示。
图4-17 偶氮苯的1H-NMR谱图
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