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糖的化学性质(年)

时间:2022-05-03 理论教育 版权反馈
【摘要】:在碱性试剂下,银离子和铜离子可将醛基氧化成羧基,分别生成金属银及砖红色的氧化亚铜。该反应可应用于鉴别糖的羧基,也可用于糖酸的制备。α-羟基醛或酮均可发生类似反应。5.糖的色谱鉴定法及显色反应 糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂展开,其中以正丁醇-乙酸-水和水饱和的苯酚两种溶剂系统应用最为普遍。

1.氧化反应 单糖分子中有醛(酮)基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构单元。

在碱性试剂下,银离子和铜离子可将醛基氧化成羧基,分别生成金属银及砖红色的氧化亚铜。另外,溴水可以氧化糖的醛基生成糖酸。

在酸性条件下糖不发生差向异构,因此溴水只氧化醛糖不氧化酮糖。该反应可应用于鉴别糖的羧基,也可用于糖酸的制备。

在糖苷类和多元醇的结构研究中,过碘酸氧化反应是一个常用的反应。

2.羟基反应 糖和苷的羟基反应包括醚化、酯化、缩醛(缩酮)化以及与硼酸的络合反应等。

(1)醚化:最常用的糖及苷的醚化反应有甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等。

(2)酰化反应:最常用的糖及苷的酰化反应是乙酰化和甲苯磺酰化。

(3)缩醛和缩酮化反应:酮或醛在脱水剂作用下易与具有适当空间的1,3-二醇羟基或邻二醇羟基生成环状的缩醛或缩酮。

3.羰基反应 除了发生上述氧化反应外,糖的羰基还可被催化氢化或金属氢化物还原,其产物叫糖醇。

此外,具有醛或酮羰基的单糖可于苯肼反应,首先生成腙,在过量苯肼存在下α-羟基继续与苯肼作用生成脎。α-羟基醛或酮均可发生类似反应。

4.硼酸络合反应 许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸、钼酸、酮氨、碱金属等试剂反应生成络合物,使它们的理化性质发生较大改变,据此可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。

5.糖的色谱鉴定法及显色反应 糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂展开,其中以正丁醇-乙酸-水(BAW系统)(2006年)和水饱和的苯酚两种溶剂系统应用最为普遍。

糖类的纸色谱常用显色剂有:硝酸银试剂、三苯四氮唑盐试剂、苯胺-邻苯二甲酸盐试剂、3,5-二羟基甲苯-盐酸试剂、过碘酸加联苯胺试剂等。

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