重金属检查

第十五节　重金属检查

一、概念

系指在规定的条件下，对能与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质检查的一种方法。

二、技术依据及原理

其原理是硫化钠或者硫代乙酰胺在弱酸性条件下水解产生硫化氢，与供试品中重金属在试验条件下所显颜色，与一定量的标准铅溶液在同样操作条件下所显的颜色比较，检查供试品中重金属限量。

反应式：Pb^2＋＋S^2－→PbS↓

三、仪器和试剂

1.仪器和用具

50ml纳氏比色管、高温炉。

2.试剂

乙酸铵（AR）、硫代乙酰胺（AR）、氢氧化钠（AR）、甘油（AR）、硝酸铅（AR）、硝酸（AR）、蔗糖（AR）、盐酸（AR）。

3.标准铅溶液的制备

称取硝酸铅0.160g，置1000ml量瓶中，加硝酸5ml与水50ml溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，作为贮备液。

临用前，精密量取贮备液10ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得（每1ml相当于10μg的Pb）。

配制与贮存用的玻璃容器均不得含铅。

四、检验步骤

1.第一法

除另有规定外，取25ml纳氏比色管两支，甲管中加标准铅溶液2ml与醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml，加水或该药品正文项下规定的溶剂稀释成25ml，乙管加入按该药品项下规定的方法制成的供试品溶液25ml，若供试品溶液带颜色，可在甲管中滴加2滴稀焦糖溶液或其他无干扰的有色溶液，使之与乙管一致，再在甲乙两管中分别加硫代乙酰胺试液各2ml，摇匀，放置2min，同置白纸上，自上向下透视，乙管中显示的颜色与甲管比较，不得更深。

如在甲管中滴加稀焦糖溶液仍不能使颜色一致时，可取该药品项下规定的两倍量的供试品和试液，加水或该药品项下规定的溶剂使成30ml，将溶液分成甲乙两等份，乙管中加水或该药品项下规定的溶剂稀释成25ml，甲管中加入硫代乙酰胺试液2ml，摇匀，放置2min，经滤膜（孔径3μm）滤过，然后甲管中加入标准铅溶液一定量，加水或该药品项下规定的溶剂使成25ml，再分别在乙管中加硫代乙酰胺试液2ml，甲管中加水2ml，照上述方法比较，即得。

供试品如含高铁盐影响重金属检查时，可取该药品项下规定方法制成的供试液，加抗坏血酸0.5～1.0g，并在对照液中加入相同量的抗坏血酸，再照上述方法检查。

配制供试品溶液时，如使用的盐酸超过1.0ml（或与盐酸1.0ml相当的稀盐酸），氨试液超过2ml，或加入其他试剂进行处理者，除另有规定外，对照液中应取同样同量的试剂置瓷皿中蒸干后，加醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml与水15ml，微热溶解后，移置纳氏比色管中，加标准铅溶液一定量，再用水稀释成25ml。

2.第二法

除另有规定外，取该品种炽灼残渣项下遗留的残渣，在残留物中加硝酸0.5ml，蒸干，待氧化氮蒸气除尽后（或取供试品一定量，缓缓炽灼完全炭化，放冷，加硫酸0.5～1.0ml，使其湿润，用低温加热至硫酸除尽后，加硝酸0.5ml，蒸干，至氧化氮蒸气除尽后，放冷，在500℃～600℃炽灼使完全炭化），放冷，加盐酸2ml，置水浴上蒸干后加水15ml，滴加氨试液至对酚酞指示液显中性，再加醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml，微热溶解后，移置纳氏比色管中，加水稀释成25ml。另取配制供试品溶液的试剂，置瓷皿中蒸干后，加醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml与水15ml，微热溶解后，移置纳氏比色管中，加标准铅溶液一定量，再用水稀释成25ml，照上述第一法检查，即得。

3.第三法

除另有规定外，取供试品1.000g置25ml的纳氏比色管中，加氢氧化钠试液5ml与水20ml溶解后，加硫化钠试液5滴，摇匀，用一定量的标准铅溶液同样处理后的颜色比较，不得更深。

五、注意事项

配制标准铅贮备液时，加入硝酸5ml，防止铅的水解，标准铅溶液应现用现配或使用不得超过一周。

硫代乙酰胺试液与重金属反应的最佳pH值是3.5，故配制醋酸盐缓冲液（pH3.5）时要用pH计调节。

为便于目视比较，第一、第二和第三法中的标准铅溶液用量以2.0ml为宜。

如需将炽灼残渣项下的遗留残渣作重金属检查时，则炽灼温度必须控制在500℃～600℃，温度过高，多数重金属都有不同程度的损失。

炽灼残渣加硝酸处理，必须蒸干，将亚硝酸除尽，否则亚硝酸会使硫代乙酰胺水解生成的硫化氢，因氧化析出乳硫，影响检查。

供试品中如含有高铁盐，在弱酸性溶液中会使硫代乙酰胺水解生成的硫化氢进一步氧化析出乳硫，影响检查，可加入抗坏血酸将高铁离子还原为亚铁离子而消除干扰。

如供试品自身为重金属盐，必须先将供试品本身的金属离子除去，再进行检查。

药品本身生成的不溶性硫化物，影响重金属检查，可加入遮蔽剂以避免干扰。

六、记录与计算

1.标准铅溶液浓度计算

1mol的硝酸铅［Pb（NO₃）₂］的质量为331.2g，含铅（Pb）207.2g；称取硝酸铅0.1598g配成1000ml贮备液，含Pb量为：

贮备液依法稀释10倍后所得标准铅溶液的浓度为每1ml含10μg的铅。

2.重金属限量计算

进行检查时，如取供试品1.0g，与标准铅溶液2.0ml制成的对照液比较，计算重金属限量。

3.标准铅溶液取样量计算

根据取供试品量及限量计算，如，取供试品2.0g，依法检查，规定含重金属不得过百万分之五，应取标准铅溶液（10μgPb/ml）多少毫升？

七、结果判定

第一、第二、第三法，甲管与乙管比较，乙管所呈颜色浅于甲管，判为符合规定。