（一）纯液体的沸点
液体沸腾时不仅在表面上而且在液体内部都发生蒸发，要使液体中的气泡形成并增大，气泡内的蒸气压力就必须与施于它的外界压力相等。因此纯液体的沸点定义为液体的蒸气压等于外压时的温度。在恒压下，纯液体的沸点是恒定的，在101.325kPa压力下的液体沸点称为正常沸点。例如水的正常沸点是373.15K（如果没有指出外压条件，通常都是指正常沸点）。当外压较高时，水的沸点也会高于373.15K，当外压较低时（例如在高山顶上），水的沸点将低于373.15K。
利用液体的沸点与外压有关这一性质，在提取和精制热稳定性差的物质时，常采用减压蒸馏或减压浓缩的方法以降低蒸发温度，防止高热对这些物质的破坏。又如，对热稳定性好的注射液和对某些医疗器械的灭菌，常采用热压灭菌法，即在密闭的高压消毒器内加热，通过提高水蒸气的温度来缩短灭菌时间并提高灭菌效果。
（二）溶液的沸点升高
由于溶质的加入降低了溶剂的蒸气压，所以欲使敞口容器中溶液的蒸气压达到大气压而使其沸腾，就需要较高的温度。
图4-1是水、冰和溶液的蒸气压与温度的关系曲线。由图可见，溶液的蒸气压在任何温度下都小于水的蒸气压。在100℃时，水的蒸气压正好等于外压101.325kPa，水将沸腾，而此时溶液的蒸气压小于101.325kPa，要使溶液的蒸气压达到此值，就必须加热至B′点（沸点），可见溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。
和溶液的蒸气压下降一样，【溶液的沸点升高也近似地与溶液的质量摩尔浓度成正比，而与溶质的本性无关】。对稀溶液来说，沸点升高的数学近似表达式为：
ΔTb=KbbB（4-10）
式中，ΔTb是溶液沸点升高的度数，Kb是摩尔沸点升高常数，也就是1mol溶质溶于
图4-1 水、冰和溶液的蒸气压曲线
1000g溶剂中所引起沸点升高的度数。不同溶剂的Kb值不同（见表4-1）。有机溶剂的Kb值一般都大于纯水的Kb值。
表4-1 几种溶剂的Kb值
【例4-8】在50.00gCCl4中，溶入0.5126g萘（M=128.16），测得ΔTb为0.402K。若在同量CCl4中，溶入0.6216g未知物，测得沸点升高0.647K，求此未知物的摩尔质量。
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