缓冲溶液的计算

以HAc——NaAc为例：

等式两边取负对数，即：

Ac-主要来自共轭碱NaAc

——缓冲溶液pH的近似计算公式（Henderson-Hasselbalch）

类似地：NaH2PO4——Na2HPO4

NH4Cl——NH3不会变化太大。取对数后是个更小的值，pH基本不变。②温度一定，溶液pH不因稀释而产生明显变化。缓冲溶液又具有一定的抗稀释作用。当缓冲溶液加水稀释时，由于共轭碱和共轭酸的浓度受到同等程度的稀释，缓冲比是不变的；在一定的稀释度范围内，缓冲溶液的pH实际上也几乎不变。

若混合前共轭酸的浓度是c酸，体积是V酸，共轭碱的浓度是c碱，体积是V碱，则缓冲溶液pH的近似计算公式可写成：

Henderson-Hasselbalch公式意义：①缓冲溶液pH主要决定于pKa，同时与共轭酸碱对浓度比有关。对于某一种缓冲液pKa一定，pH随共轭酸碱对浓度比（缓冲比）而变。外加少量酸或碱

若共轭酸碱的浓度相等，则：

若是等体积的两溶液相混合，则：

以上几种形式都称为亨德森方程式，可用以计算各种组成类型缓冲溶液的pH近似值。当用于弱酸及其对应的盐组成的缓冲溶液的pH时，pKa即弱酸的离解常数负对数，［共轭碱］即［弱酸盐］。当用于多元弱酸的酸式盐及其对应的次级盐组成缓冲溶液的pH时，共轭酸即酸式盐，pKa即该酸式盐负离子的离解常数的负对数，共轭碱即该酸式盐的次级盐。例如，NaHCO3——Na2CO3缓冲溶液的pH：

例3-1　0.1mol/L的HAc　500ml与0.2mol/L的NaAc　250mL配成缓冲溶液，计算溶液的pH。

解：把所给条件代入pH计算公式，由书后附表查得HAc的pKa＝4.75，则得：

同样，NaH2PO4——Na2HPO4缓冲溶液的pH：

例3-2　将0.3mol/L HAc溶液10ml与0.1mol/L NaOH溶液10ml混合后制成缓冲溶液，试计算这个溶液的pH（2.5℃时，HAc时pKa＝4.75）。

从反应看出HAc有1/3被OH-中和，生成Ac-和H2O，溶液的总体积为20ml。

则［HAc］＝0.1mol/L，［Ac-］＝0.05mol/L