【摘要】：解：在90mlHAc-NaAc溶液中，加入10ml0.01mol·L—1HCl后，体积增大，原来的各物质浓度有变化，需重新计算，同时，由于HCl的加入，H+与Ac—结合为HAc，c增大，c（Ac—）减小公式与公式使用的均为缓冲对的原始浓度，忽略了已电离的弱酸或弱碱的浓度，所以是计算缓冲溶液pH值的近似公式。若当缓冲对的浓度过稀或二组分的浓度比值过于悬殊，应使用平衡浓度，也就是要考虑已电离的弱酸或弱碱的浓度，这样计算的结果与实际缓冲溶液的pH值更接近。
1.弱酸及其盐组成的缓冲溶液
设弱酸HA的浓度为c（HA），其弱酸盐MA的浓度为c（A—），平衡时ceq（H+）为x
HA■■■H++A—
电离前相对浓度c（HA）0c（A—）相对平衡浓度
∵同离子效应，x很小 ∴c（HA）—x≈c（HA）c（A—）+x≈c（A—）
则
即
两边取负对数
2.弱碱及其盐组成的缓冲溶液
同理，根据上面的推导方法，可得到弱碱及其盐组成的缓冲溶液pH值近似计算式。
即
【例6-7】在90ml含HAc和NaAc各0.1mol·L—1的溶液中，加入10ml0.01mol·L—1HCl，溶液的pH值为多少？已知HAc的pK■a=4.76。
解：在90mlHAc-NaAc溶液中，加入10ml0.01mol·L—1HCl后，体积增大，原来的各物质浓度有变化，需重新计算，同时，由于HCl的加入，H+与Ac—结合为HAc，c（HAc）增大，c（Ac—）减小
代入公式（6-16）
【例6-8】如果在上述溶液中，加入10ml0.01mol·L—1NaOH后，溶液的pH值又为多少？
解：与上述分析一样，只是OH—与H+结合为水，c（HAc）减少，而c（Ac—）增加
【例6-9】如果在上述溶液中，加入10ml水，pH又为多少？
公式（6-16）与公式（6-17）使用的均为缓冲对的原始浓度，忽略了已电离的弱酸或弱碱的浓度，所以是计算缓冲溶液pH值的近似公式。若当缓冲对的浓度过稀或二组分的浓度比值过于悬殊，应使用平衡浓度，也就是要考虑已电离的弱酸或弱碱的浓度，这样计算的结果与实际缓冲溶液的pH值更接近。
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