水中余氯量的测定

二、水中余氯量的测定

采用氯化法对饮用水消毒时，应明确下列三个概念，即余氯、加氯量及需氯量。

余氯是指水经加氯消毒，接触一定时间后，余留在水中的氯。其作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。余氯有下面三种形式：

1．总余氯　包括HOCl、OCl^－、NH₂Cl和NHCl₂等。

2．化合性余氯　包括NH₂Cl、NHCl₂及其他氯胺类化合物。

3．游离性余氯　包括HOCl及OCl^－等。

我国生活饮用水卫生标准中规定集中式给水出厂水的游离氯含量不低于0．3mg／L，管网末梢水不得低于0．05mg／L。

加氯量是指加入水样中的氯量。

需氯量＝加氯量－余氯量

余氯常用下述两种方法测定，邻联甲苯胺比色法和邻联甲苯胺－亚砷酸盐比色法。第一种方法可测定总余氯和游离性余氯，第二种方法可以分别测定三种形式的余氯和干扰假色。

邻联甲苯胺比色法

（一）原理

在pH小于1．8的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量，还可用重铬酸钾－铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。

（二）试剂与标准色列制备

1．磷酸盐缓冲贮备溶液　将无水磷酸氢二钠和无水磷酸二氢钾置于105℃烘箱内烘烤2小时，冷却后，分别称取22．86g和46．14g。将此两种试剂共溶于纯水中，并稀释至1 000ml。至少放置4天，使其中胶状杂质凝聚沉淀，过滤。

2．磷酸盐缓冲溶液　吸取200．0ml磷酸盐缓冲贮备溶液，加纯水稀释至1 000ml，此溶液的pH为6．45。

3．重铬酸钾－铬酸钾溶液　称取干燥的0．155 0g重铬酸钾及0．465 0g铬酸钾，溶于磷酸盐缓冲液中，并稀释至1 000ml。此溶液所产生的颜色相当于1mg／L余氯与邻联甲苯胺所产生的颜色。

4．0．01～1．00mg／L永久性余氯标准比色管的配制方法　按实表2－1所列数量，吸取重铬酸钾－铬酸钾液，分别注入50ml具塞比色管中，用磷酸盐缓冲溶液稀释至50ml刻度，避免日光照射，可保存6个月。

实表2－1　永久性余氯标准比色溶液配制表

5．若水样中的余氯大于1mg／L，则需另行配制较浓的余氯标准比色并按照与上述永久性余氯比色溶液相同的步骤测定。将重铬酸钾及铬酸钾的量增加10倍，配成相当于10mg／L余氯的标准色，再适当稀释，即为所需的较浓余氯标准色列。

6．邻联甲苯胺溶液　称取1．35g二盐酸邻联甲苯胺（又名甲土立丁），溶于500ml纯水中，在不停搅拌下将此溶液加至150ml浓盐酸与350ml纯水的混合溶液中，盛于棕色瓶内，在室温下保存，可使用6个月。当温度低于0℃时，邻联甲苯胺将析出，不易再溶解。

（三）方法

1．取配制永久性余氯标准比色管用的同型50ml比色管，先放入2．5ml邻联甲苯胺溶液，再加入澄清水样50．0ml，混合均匀。水样的温度最好为15～20℃，如低于此温度，应先将水样放在温水浴中使温度提高到15～20℃。

2．水样与邻联甲苯胺溶液混合后，如立即进行比色，所得结果为游离性余氯，如放置10分钟使其产生最高色度，再进行比色，所得结果为水样的总余氯。总余氯减去游离性余氯等于化合性余氯。

（四）计算

1．直接从余氯标准色列得出总余氯及游离性余氯浓度，mg／L。

2．化合性余氯＝总余氯－游离性余氯，mg／L。

（五）附注

1．本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯，最低检测浓度为0．01mg／L余氯。

2．当水中含有悬浮性物质时干扰测定，可用离心法去除。其他干扰物质的最高容许含量如下：高铁0．2mg／L；四价锰0．01mg／L；亚硝酸盐0．2mg／L。

3．如余氯浓度很高，会产生橘黄色。若水样碱度过高而余氯浓度较低时，将产生淡绿色或淡蓝色。此时多加1ml邻联甲苯胺溶液，即可产生正常的淡黄色。

4．如水样浑浊或色度较高，比色时应减除水样所造成的空白。