配位滴定法又称络合滴定法，是以配位反应为基础的滴定分析方法。配位反应在分析化学中的应用非常广泛，如许多显色剂、萃取剂、沉淀剂、掩蔽剂等都是配位剂。因此，配位反应的有关理论和实践知识是分析化学的重要内容之一。
3．1．1 配位滴走反应的条件
能用于配位滴定的反应必须具备以下条件：
①用于配位滴定的反应要能进行完全，生成的配合物要稳定，否则滴定终点不明显。
②配位反应要定量进行，即金属离子与配位剂的比例要恒定，这样才有定量计算的基础。
③反应必须快速。
④要有适当的方法指示滴定终点。
⑤滴定过程中生成的配合物最好是可溶的。
在配位滴定法中所用的配位剂，最早为一些无机物。由于大多数无机配位剂只含有一个配位原子，不能形成环状稳定的配合物，且各级稳定常数又比较接近，不符合配位滴定分析的要求，从而限制了配位滴定的发展。直至20世纪40年代，许多有机配合剂，特别是氨羧配合剂用于配位滴定后，配位滴定法得到了迅速的发展，现已成为广泛应用的分析方法之一。
3．1．2 EDTA
1）EDTA的化学性质
EDTA（Ethylene Diamine Tetraacetic Acid）是乙二胺四乙酸（H4Y）及其二钠盐（Na2H2Y· 2H2O）。其结构为
式中，两个羧基上的H＋转移到两个N原子上，形成双偶极离子，常用H4Y表示。在较低的p H下，还可再与两个H＋结合而形成H6Y2＋，这样乙二胺四乙酸就相当于六元酸，并有6级离解平衡，因此在不同p H，EDTA的主要存在形式不同；由于乙二胺四乙酸在水中的溶解度很小，但其二钠盐（Na2H2Y·2H2O）在水中具有较大的溶解度，且易于精制，故广为应用，一般也称为EDTA。EDTA与金属离子形成配合物的特点决定了其作为最常用的配位剂之一。
2）EDTA的物理性质
（1）乙二胺四乙酸（H4Y）
白色无水结晶粉末，室温时溶解度较小（22℃时溶解度为0．02g／100m L），难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱或NH3溶液中形成相应盐。
（2）乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y·2H2O）
白色结晶粉末，室温下可吸附水分0．3％，EDTA二钠盐易溶于水（22℃时溶解度为11．1 g／100m L，浓度约0．3mol／L，p H≈4．4）。
3）EDTA的应用
乙二胺四乙酸不适宜作滴定剂；乙二胺四乙酸二钠盐适宜作滴定剂。通常所说的EDTA指的是Na2H2Y·2H2O。
4）EDTA在水溶液中的型体
EDTA在水溶液中有7种型体：H6Y2＋、H5Y＋、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-。为了讨论的方便，常可略去离子的电荷。在7种型体中，只有Y4-能与金属离子直接配位。
EDTA溶液中各种存在形式的分布图如图3．1所示。由图3．1中可知，不同p H，EDTA的主要存在形式不同。
图3．1 EDTA溶液中各种存在形式的分布图
5）EDTA-M的特点
①广泛性：除碱金属外，EDTA几乎能与所有金属离子配位。
②配位比简单：EDTA与金属离子多数情况下都形成1∶1配合物。
③稳定性高：能与金属离子形成具有多个五元环结构的螯合物（见图3．2）。
④可溶性：配合物有较好的水溶性。
⑤配合物的颜色：与无色金属离子形成的螯合物无色，与有色的金属离子形成的螯合物颜色加深。如Ni2＋显浅绿色，而Ni Y2-显蓝绿色；Cu2＋显浅蓝色，而Cu Y2-显深蓝色。
图3．2 EDTA-M螯合物立体结构
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