土壤样品的多元素分析情况

土壤样品共分为2013-935-81—2013-935-88批340件，2013-935-89批34件样品和2013-935-91批19件样品，共计样品393件。

2013-935-81—2013-935-88批：分析22个项目，包括N、P、K、Ca、Mg、S、B、Mo、Mn、Cu、Zn、Se、Cr、Hg、As、Pb、Ni、Cd、pH、Corg、SiO2、Al2O3。

2013-935-89批：分析13个项目，包括Cu、Zn、Se、Cr、Hg、As、Pb、Ni、Cd、pH、Corg、SiO2、Al2O3。

2013-935-91批：分析9个项目，包括Cu、Zn、Se、Cr、Hg、As、Pb、Ni、Cd。

质量管理部门按规范要求插入标样，抽取密码重复样，样品分析工作于2014年1月完成。

（一）样品加工

样品在送往实验室之前已按规范要求加工至0．84mm（20目），用于pH和有效态分析，一份用于形态分析0．25mm（100目），一份用多头玛瑙磨样机细磨加工至0．074mm（200目），用于多元素的分析，质量符合要求。

（二）分析方法配套方案

所检测22个元素选择了X射线荧光光谱仪、ICP-全谱仪和ICP MS、AA-M6型原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪、一米平面光栅摄谱仪为主体的分析配套方案，该分析方案合理、可行，并通过中国地质调查局考核取得资质证书。其各方法检出限、准确度、精密度均满足规定要求。分析方法配套方案详见表3-3。

表3-3　土壤样品分析方法配套方案

（三）分析方法的质量参数

对选用的8个国家一级标准物质（GBW07401至GBW07408，即GSS-1至GSS-8；GAu-2、GAu-5、GAu-6、GAu-8、GAu-9、GAu-10、GAu-11、GAu-13），用被选定的分析方法对每一个标准物质进行12次分析（除pH以外），并分别计算每个样品的平均值与标准值之间的对数误差）和相对标准偏差（RSD），标准物质平均对数误差（）和相对标准偏差（RSD）均达到《多目标区域地球化学调查规范（1∶25万）》中的允许限，分析方法检出限详见表3-4。

（四）日常样品分析质量监控

为了保证样品测试质量，实验室严格贯彻执行《地质矿产实验室测试质量管理规范》（DZ／T0130-2006）中有关1∶250 000化探样品分析质量要求和检查办法。样品以50个（包括以密码方式插入的4个监控样）为一批，共分成10批，样品分析质量监控包括国家一级标准物质（GBW）监控、密码抽查内检、异常检查等。

表3-4　区域地球化学调查项目多目标样品分析方法和方法检出限

（1）分析方法的检出限符合规范要求（表3-4）。

（2）国家一级标样（GBW），除pH外，其余元素的结果均符合表3-5中准确度（对数差）的监控限要求。

表3-5　国家一级标样准确度（对数差）的监控限

注：Ci．每个GBW标准物质12次实测值的平均值；Ci．每个GBW标准物质单次实测值；Cs．GBW标准物质的标准值；n．每个GBW标准物质的测量次数。

（3）国家一级监控样（GBW），根据《多目标区域地球化学调查规范》（1∶25万）要求，实验室选择了GBW07317（GSD-13）、GBW07403（GSS-3）、GBW07408（GSS-8）、GBW07429（GSS-15）、GBW07318（GSD-14）、GBW07404（GSS-4）、GBW07301a（GSD-1a）和GBW07423（GSS-9）八个国家一级标准物质中4个插入每一分析批作为监控样，以密码方式插入每一分析批（50个号码）中，与样品一起分析，共插入36个，以便日常监控分析的准确度和精密度。对于pH值测定，各批均插入GBW07413、GBW07415、GBW07416和GBW07417四个有效态标样中的两个作为监控样。监控样安插位置见表3-6，各元素日常分析准确度、精密度要求见表3-7。

表3-6　监控样位置表

表3-7　各元素日常分析准确度、精密度要求

（4）密码抽查内检。按所送试样总数随机抽取5%的试样，编制成密码进行密码检查分析，计算基本分析和检查分析相对偏差RD（%），以衡量整批试样的分析精密度和小批试样分析之间的重复性。pH值的监控限按绝对误差小于或等于±0．1，一般元素相对偏差允许限为RD≤40%。密码抽查内检的合格率要求90%以上。

（5）异常点的抽查检查。根据各元素含量，对某些较高或较低样品进行抽查检查，并按密码抽查内检要求的监控限统计合格率，合格率要求85%以上。

（五）分析质量统计

实验室按照《地质矿产实验室测试质量管理规范》（DZ／T　0130-2006）中有关1∶250 000样品分析质量要求和检查办法，对样品分析质量进行了统计，主要从各元素的分析方法及其方法检出限、准确度、精密度、报出率、标准物质合格率、监控样合格率、密码内检合格率、异常点的检查合格率等几个方面来进行评估。

（1）方法检出限：所分析的22个元素检出限都达到规定要求。

（2）报出率：所分析的22个元素的报出率见表3-8。

（3）国家一级标样：所插入的36个标样，对照表3-7的要求，分析结果与标准值之间的准确度（对数差）质量均符合要求。

（4）密码抽查内检：土壤样品393件中随机抽取24件样品（占送样总数的6．11%）进行密码检查分析，计算基本分析和检查分析相对偏差RD（%），其内检合格率详见表3-9　。

表3-8　土壤样品分析报出率统计表（2013-935-81—2013-935-91批）

表3-9　土壤样品分析内检质量统计表（2013-935-81—2013-935-91批）

续表3-9

（5）异常点的抽查检查：主要对样品中As、Hg、Se、B进行了异常点的检查（表3-9）。