【目的及要求】
（1）掌握硝化反应的原理及氨基保护作用；
（2）掌握用有机溶剂进行重结晶；
（3）了解薄层色谱的应用。
【反应式】
【所需试剂】
乙酰苯胺4 g（0.030 mol）；浓硫酸7 mL；浓硝酸3 mL；乙醇；10%NaOH；浓盐酸12 mL。
【操作步骤】
1.对硝基乙酰苯胺的制备
在100 mL烧杯中，加入4 g研细的乙酰苯胺粉末和5 mL浓硫酸，搅拌使其溶解。将混合物在冰浴中冷却到0℃，在搅拌下慢慢加入3.0 mL浓硝酸和2.0 mL浓硫酸的混合物［1］。加毕继续在冰浴中搅拌30 min，维持温度不超过10℃。
将反应混合物慢慢倒入20.0 mL冰水中，立即有沉淀析出，抽滤收集固体，水洗至中性［2］。
2.对硝基乙酰苯胺的水解
将上述得到的对硝基乙酰苯胺置于100 mL圆底烧瓶中，加10 mL水和12 mL浓盐酸，装上回流冷凝管，加热回流30 min，直到混合物变为清亮的溶液。冷却后倒入盛有30mL冰水的250 mL烧杯中，在冰浴冷却下边搅拌边加入10%NaOH溶液至碱性。冷却后抽滤晶体，用水洗涤，干燥。
用乙醇将产品进行重结晶。
纯的硝基苯胺为黄色针状晶体，熔点为147.5℃。
3.对硝基苯胺纯度的鉴定
取少量重结晶前及重结晶后的产物，用丙酮配成溶液。
取已经准备好的硅胶板一块，用管口平整的毛细管插入样品液中，在距离板一端1 cm处轻轻点样。每块板点样四个，分别为纯邻硝基苯胺、纯对硝基苯胺、重结晶前的产物和重结晶后的产物。
以环己烷和乙酸乙酯（体积比2 ∶1）为展开剂，在层析杯中加入约0.5 cm高的展开剂，盖好层析杯，稍加摇振，使层析杯内被溶剂蒸气饱和。将点好样的薄层板放入层析杯内，点样一端在下，浸入展开剂内约0.5 cm，盖好杯子。待溶剂前沿距板的上端0.5 cm时，立即取出薄层板，用铅笔记下溶剂前沿位置，晾干。
分析重结晶前后产物的纯度。
【注释】
［1］滴加速度过快将使反应温度过高，从而产生二硝化产物。
［2］一定要将产物洗至中性，否则影响产品的质量。
【思考题】
是否可以用苯胺直接硝化制备对硝基苯胺？为什么？
【产物谱图】
对硝基苯胺的红外谱图如图4-16所示。
图4-16 对硝基苯胺的红外谱图
免责声明：以上内容源自网络，版权归原作者所有，如有侵犯您的原创版权请告知，我们将尽快删除相关内容。
