无水硫酸干燥有机物

【目的与要求】

（1）了解无水操作；

（2）掌握气体吸收装置及有机液体的干燥；

（3）掌握高沸点化合物的蒸馏；

（4）复习巩固芳烃的傅氏酰基化反应。

【反应式】

1.常量合成

【所需试剂】

无水无噻吩苯40 mL（0.45 mol）；无水三氯化铝20.0 g（0.15 mol）；醋酸酐6.0 mL（0.06 mol）；浓盐酸；苯20 mL（提取用）；5%氢氧化钠水溶液；无水硫酸镁；无水氯化钙。

【操作步骤】

在装有回流冷凝管和恒压滴液漏斗的250 mL三口瓶中［1］，加入40 mL无水无噻吩苯和20 g无水三氯化铝（动作要迅速），在冷凝管的上口加一氯化钙干燥管和一氯化氢气体吸收装置（用稀氢氧化钠溶液吸收）。先向三口瓶中加几滴醋酸酐，待反应开始后再继续边振荡三口瓶边滴加醋酸酐，控制滴加速度，勿使反应过于激烈。加毕，待反应缓和后，用水浴加热回流，至无氯化氢气体产生为止（约需30 min）。冷却到室温，在不断搅拌下倒入盛有50 mL浓盐酸和50 g碎冰的烧杯中进行分解（在通风橱或室外进行），若还有不溶物，可加少量盐酸使其溶解。用分液漏斗分出有机层，水层用20mL苯分两次提取。合并有机层，分别用5%氢氧化钠溶液和水洗涤，用无水硫酸镁干燥。

将干燥好的有机层滤入蒸馏瓶中，水浴蒸出苯［2］。待所有的苯蒸出后，改用电热套加热蒸去残留的苯。当温度上升至140℃左右时，停止加热，稍冷后改成空气冷凝管，收集198℃～202℃馏分［3］，得无色液体约4 g。

【注释】

［1］本实验所用仪器均需充分干燥，否则影响反应顺利进行。另外，还要防止空气中的水汽进入反应系统，因此凡是和空气相通的部位，应装干燥管。

［2］由于产物不多，应选用较小的蒸馏瓶，苯溶液可以用分液漏斗分批加入。

［3］也可以用减压蒸馏。苯乙酮在不同压力下的沸点见表4-4。

表4-4　苯乙酮在不同压力下的沸点

【思考题】

（1）水和潮气对本实验有何影响？

（2）反应完成后，为什么要加入浓盐酸和冰水混合物？

2.半微量合成

【所需试剂】

无水无噻吩苯14.0mL；无水三氯化铝10.00 g（74mmol）；醋酸酐3.0mL（32mmol）；浓盐酸；苯15mL（提取用）；5%氢氧化钠水溶液；无水硫酸镁；无水氯化钙。

【操作步骤】

在装有回流冷凝管和恒压滴液漏斗的50 mL三口瓶中［1］，加入14 mL无水无噻吩苯和10.0 g无水三氯化铝（动作要迅速），在冷凝管的上口加一氯化钙干燥管和一氯化氢气体吸收装置（用稀氢氧化钠溶液吸收）。先向三口瓶中加几滴醋酸酐，待反应开始后再继续边振荡三口瓶边滴加醋酸酐，控制滴加速度，勿使反应过于激烈，以三口瓶稍热为宜，约十几分钟滴加完毕，待反应缓和后，用水浴加热回流，至无氯化氢气体产生为止（约需15 min）。冷却到室温，在不断搅拌下倒入盛有25 mL浓盐酸和25 g碎冰的烧杯中进行分解（在通风橱或室外进行），若还有不溶物，可加少量盐酸使其溶解。用分液漏斗分出有机层，水层用15 mL苯分两次提取，合并有机层，分别用5%氢氧化钠溶液和水洗涤，用无水硫酸镁干燥。

将干燥好的有机层滤入蒸馏瓶中，水浴蒸出苯［2］。待所有的苯蒸出后，改成电热套加热蒸去残留的苯，当温度上升至140℃左右时，停止加热，稍冷后改成空气冷凝管，收集198℃～202℃馏分［3］，得无色液体约2.4 g。

【注释】

［1］本实验所用仪器均需充分干燥，否则影响反应顺利进行。另外，还要防止空气中的水汽进入反应系统，因此凡是和空气相通的部位，应装干燥管。

［2］由于产物不多，应选用较小的蒸馏瓶，苯溶液可以用分液漏斗分批加入。

［3］也可以用减压蒸馏。苯乙酮在不同压力下的沸点参见表4-4。

【思考题】

同常量合成反应。