危险化学药品的使用与保管

1.5　危险化学药品的使用与保管

化学工作者每天都要使用各种各样的化学药品进行工作，而化学药品很多是有毒的、可燃的或具有爆炸性的。同时我们还经常合成各种各样的新化合物，它们的性质我们还不能事先全面掌握，因此，很容易造成不同程度的危险，但只要我们思想上重视和正确地使用、保管，是完全可以驯服它们为人民服务的。

根据常用的一些化学药品的危险性质，化学药品可以大略分为易燃、易爆炸和有毒三类。

1.5.1　易燃化学药品

可燃气体：

氨、乙胺、氯乙烷、乙烯、煤气、氢、硫化氢、甲烷、氯甲烷、氧、二氧化硫等。

易燃液体：

汽油、乙醚、乙醛、二硫化碳、石油醚、苯、醇、丙酮、甲苯、二甲苯、苯胺、乙酸乙酯、氯苯、氯甲醛等。

易燃固体：

红磷、三硫化二磷、萘、镁、铝粉等。

自燃物质：

黄磷等。

从上述可以看出大部分有机溶剂都是易燃物质，而我们又经常使用它们，如果稍有不慎，使用或保管不当，就极易造成燃烧事故，使工作遭到损失，甚至造成人身事故或火灾，故必须特别注意下列事项：

1．室内不要保存大量易燃溶剂，少量的也须密塞，切不可放在开口容器内，须放在阴凉处，并远离火源，不能靠近电源及暖气等。对橡皮有腐蚀性的不得用橡皮塞。

2．可燃性溶剂均不能直火加热，必须用水浴或油浴，或可调节电压的加热包或电加热套。蒸馏乙醚或二硫化碳时，更应特别注意，最好用预先加热的或通过水蒸气加热的热水浴，必须远离火源。

3．蒸馏、回流易燃液体时，要防止暴沸及局部过热，瓶内液体量应在1/2～2/3之间，加热中途不得加入沸石或活性炭，以免暴沸冲出着火。

4．注意冷凝管水流是否流畅，干燥管是否阻塞不通，仪器连接处塞子是否紧密，以免蒸气逸出着火。

5．易燃蒸气的相对密度大都比空气的相对密度大（如乙醚的相对密度是空气的相对密度的2.6倍），能在工作台面流动，故火焰虽在较远处，亦能使其着火，尤其处理较大量乙醚时，必须在没有火源且通风的实验室中进行。

6．用过的溶剂不得倒入下水道，必须设法回收。含有有机溶剂的滤渣不能丢入敞口的废物缸内，燃着的火柴头切不能丢入废物缸内。

7．金属钠、钾遇水易起火，故须保存在煤油或液体石蜡中，不能露置空气中。如遇着火，可用沙子或石棉布扑灭；不能用四氯化碳灭火器，因其与钠或钾易起爆炸反应。二氧化碳泡沫灭火器能加强与钠或钾的反应，使火势增强，亦不能用。

8．某些易燃物质，在空气中能自燃，如黄磷，所以必须保存在盛水玻璃瓶中，再放在金属罐中，但不得直接放在金属罐中，以免腐蚀。自水中取出后，立即使用，不得露置空气中过久。用过后必须采取适当方法销毁残余部分，并仔细检查是否还有散落在桌上或地面上的残余物。

1.5.2　易爆炸化学药品

许多放热反应一开始之后，就以较高速度进行，生成大量的气体，从而引起猛烈的爆炸，造成事故，有时伴随着发生燃烧。

气体混合物的反应速度随成分而异，当反应速度达到一定时，即将引起爆炸，如氢气与空气或氧气混合达一定比例时，遇到火焰就会发生爆炸。乙炔与空气亦可形成爆炸混合物。汽油、二硫化碳、乙醚的蒸气与空气相混，可因一小小火花或电火花导致爆炸。

我们经常使用的乙醚，不但其蒸气能与空气或氧气混合，形成爆炸混合物，同时由于光线或氧气的影响，可被氧化成过氧化物，其沸点较乙醚高。在蒸馏乙醚时，其浓度渐高，最后发生爆炸。所以无论是什么规格乙醚，取用时均须先检定其中是否已有过氧化物。一般可用碘化钾或低铁盐与硫氰化钾试验，如证明有过氧化物存在，必须用硫酸亚铁酸性溶液处理后再用。过氧化物的存在不但易引发爆炸，亦将影响实验，产生副反应。此外如二氧六环、四氢呋喃及某些不饱和碳氢化合物，如丁二烯，亦可因产生过氧化物而引起爆炸。

一般说来，在易爆炸物质的组成中，大多数含有以下原子团：

—O—O—　　臭氧、过氧化物

—O—C　　　氯酸盐、高氯酸盐

==N—Cl　　氮的氯化物

—N==O　　亚硝基化合物

—N==N—　重氮及叠氮化合物

—N==C　　雷酸盐

—NO2　　　硝基化合物（三硝基、甲苯、苦味酸盐）

—C≡C—　　乙炔化合物（乙炔金属盐）

1．单独自行爆炸的有：

高氯酸铵、硝酸铵、浓高氯酸、雷酸汞、三硝基甲苯。

2．混合发生爆炸的有：

（1）高氯酸+酒精或其他有机物

（2）高锰酸钾+甘油或其他有机物

（3）高锰酸钾+硫酸或硫

（4）硝酸+镁或碘化氢

（5）硝酸铵+酯类或其他有机物

（6）硝酸铵+锌粉+水滴

（7）硝酸盐+氯化亚锡

（8）过氧化物+铝+水

（9）硫+氧化汞

（10）金属钠或钾+水

氧化物与有机物接触，极易引起爆炸。在使用浓硝酸、高氯酸、过氧化氢等物质时，必须特别注意。

3．工作中须注意事项：

（1）在做可能发生爆炸的实验时，必须在特殊设计的防爆炸地方进行。在使用可能发生爆炸的化学试剂时，必须做好个人防护——戴面罩，在不碎玻璃通风橱中进行操作，并设法减少试剂用量，或降低浓度（如40%过氧化氢易爆炸，95%肼易爆炸，浓度低危险性小），进行小剂量试验。不了解性能的实验，必须先了解清楚，然后动手，切不可大意。

（2）乙醚应放置在阴凉远离火源处，取用前必须检查是否为过氧化物。

（3）苦味酸须保存在水中。

（4）易燃易爆有机溶剂不许倒入下水道，否则有燃烧爆炸危险。

（5）易爆炸残渣必须妥善处理，不得随意乱丢。卤氮化物可用氨使其成碱性销毁，叠氮化物及雷酸银可经酸化销毁，过氧化物用还原方法销毁。总之，实验后必须妥善处理，防止事故，保证安全。

除上述化学药品易引起爆炸外，亦可因温度突变发生爆炸。如：将水倒入硫酸；锌加硫酸制氢时，如气体发生瓶中温度骤降，集气槽内水很易倒入，可能引起爆炸。

1.5.3　有毒化学药品

我们日常接触的化学药品，个别的有剧毒，使用时必须十分谨慎；有的化学药品经长期接触或接触过多后，也会产生急性或慢性中毒，影响健康，也必须十分注意。但在提高警惕、加强防护措施下，中毒是完全可以避免的。

1．有毒化学药品侵入人体途径

（1）由呼吸道吸入：有毒气体及有毒品蒸气经呼吸道侵入人体，经血液循环而至全身，产生急性或慢性全身性中毒。所以有毒实验必须在通风橱内进行，并经常注意室内空气流畅。

（2）经由消化道侵入：这种情况不多，但在使用吸管时，必须注意，不得用口吸，必须用吸耳球。任何化学药品均不得用口尝味，不在实验室内进食，不用实验用具煮食，实验结束时必须洗手，工作服不穿到食堂、宿舍去。

（3）皮肤黏膜浸入：眼睛的角膜对化学药品非常敏感，因此化学药品对眼睛危害性很严重。进行实验时必须戴防护眼镜。一般来说，化学药品不易透过完整的皮肤，但经长久接触或皮肤有伤口时是很易浸入皮肤内的。同时用玷污了化学药品的手取食物或抽烟，均能将其带入体内。化学药品如浓酸、浓碱对皮肤能造成化学灼伤。某些酯溶性溶剂、氨基及硝基化合物，可引起顽固性湿疹。有的亦能经皮肤侵入体内，导致全身中毒或危害皮肤，引起过敏性皮炎。所以在实验操作时应注意勿使化学药品直接接触皮肤，必要时可戴手套。

2．有毒化学药品

（1）有毒气体：如溴、氯、氟、氰氢酸、氟化氢、溴化氢、氯化氢、二氧化硫、硫化氢、光气、氨、一氧化碳均为窒息性或具刺激性气体。在使用这些气体或进行有这些气体产生的实验时，应在通风良好的通风橱中进行。对有害气体须设法吸收应用（如溴化氢）。如遇大量气体逸至室内，应立即关闭气体发生器，开窗，使空气流通，并迅速停止一切实验，停火、停电和离开现场。如遇中毒，可立即抬至空气流通处，静卧、保温，必要时施以人工呼吸或给氧，并请医生治疗。

（2）酸和强碱：硝酸、硫酸、盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾，均刺激皮肤，有腐蚀作用，可造成化学烧伤。吸入强酸烟雾，可刺激呼吸道。使用时应倍加小心。

①贮存碱的瓶子不能用玻璃塞，以免腐蚀。

②取碱、碎碱时必须戴防护眼镜及手套。配制碱液时，必须在烧杯中进行，不能在小口瓶或量筒中进行，以防容器受热破裂造成事故。

③稀释硫酸时，必须将硫酸慢慢倒入水中，并随同搅拌，切忌在不耐热的厚玻璃器皿中进行。不允许将水倒入硫酸中。

④取用酸或碱液时，不得用口吸管，必须用量筒或滴管。如遇酸、碱等腐蚀试剂倒在地上或桌面，可先用沙子或土吸附除去后用水冲洗；切不能用纸片、木屑、干草去除强酸。

⑤开启氨水时，必事先冷却，瓶口朝无人处，最好在通风橱内进行。

⑥如遇皮肤或眼睛受伤，可先用水冲洗。如是受酸损伤，即用3%碳酸氢钠溶液冲洗；如是受碱损伤，即用1%～2%醋酸冲洗，眼睛用饱和硼酸溶液冲洗。

3．无机化学药品

（1）氰化物及氰氢酸：毒性极强，致毒作用极快，空气中氰化氢含量达3/10 000，即可在数分钟内致人死亡；内服极少量氰化物，亦可很快中毒死亡。取用时，须特别注意：

①氰化物必须密封保存，因其易发生以下变化：

空气中：KCN+H₂O+CO₂→KHCO₃+HCN

或　　　2KCN+H₂O+CO₂→K₂CO₃+2HCN

潮湿：KCN+H₂O→KOH+HCN

酸：KCN+HCl→KCl+HCN

②要有严格的领用保管制度，取用时必须戴厚口罩、防护眼镜及手套，手上有伤口时不得进行该项实验。

③研碎氰化物时，必须用有盖研钵，在通风橱内进行（不抽风）。

④使用过的仪器、桌面均得亲自收拾，用水冲净；手及脸亦应仔细洗净；工作服可能玷污，必须及时换洗。

⑤氰化物的销毁方法：使其与亚铁盐在碱性介质中作用生成亚铁氰酸盐。

2NaOH+FeSO₄→Fe(OH)₂+Na₂SO₄

Fe(OH)₂+6NaCN→2NaOH+Na₄Fe(CN)₆

（2）汞：在室温下即能蒸发，毒性极强，能致急性中毒或慢性中毒，使用时须注意室内通风。提纯或处理，必须在通风橱内进行。防止泼翻汞，如果泼翻，可用循环水真空泵减压收集；分散小粒，可用硫粉、锌粉或三氯化铁溶液清除。

（3）溴：溴液可致皮肤烧伤，蒸气刺激黏膜，甚至可使眼睛失明。应用时须在通风橱内进行，盛溴玻璃瓶须密塞后放在金属罐中，安置在妥当地方，以免撞倒或打破。如泼翻或打破，应立即用沙掩埋。如皮肤烧伤即用稀乙醇洗或多量甘油按摩，然后涂以硼酸凡士林。

（4）金属钠、钾：遇水即发生燃烧爆炸，故使用时必须戴防护眼镜，以免进入眼内，引起严重后果。平时应保存在液体石蜡或煤油中，装入铁罐中盖好，放在干燥处，不能放在纸上称取，必须放在液体石蜡或煤油中称取。

（5）黄磷：极毒。切忌用手直接取用，否则引起严重的持久烫伤。

4．有机化学药品

（1）有机溶剂：有机溶剂均为脂溶性液体，对皮肤黏膜有刺激作用，对神经系统有损伤作用。如苯，不但刺激皮肤，而且易引起顽固湿疹，对造血系统及中枢神经系统均有严重损害。再如甲醇对视神经特别有害。同时大多数有机溶剂蒸气易燃，在条件许可情况下，最好用毒性较低的石油醚、醚、丙酮、二甲苯代替二硫化碳、苯和卤代烷类。使用时注意防火和室内空气流通。一般用苯提取，应在通风橱内进行。绝不能用有机溶剂洗手。

（2）硫酸二甲酯：口鼻吸入及皮肤吸收均可中毒，且有潜伏期，中毒后呼吸道感到灼痛，对中枢神经影响大。滴在皮肤上能引起皮肤坏死、溃疡，恢复慢。

（3）苯胺及苯胺衍生物：口鼻吸入或皮肤吸收均可致中毒。慢性中毒引起贫血，且其影响持久。

（4）芳香硝基化合物：化合物中硝基愈多毒性愈大，在硝基化合物中增加氯原子，亦将增加毒性。这类化合物的特点是能迅速被皮肤吸收，中毒后引起顽固性贫血及黄疸病，刺激皮肤引起湿疹。

（5）苯酚：能够灼伤皮肤，引起坏死或皮炎，皮肤被沾染应立即用温水及稀酒精洗。

（6）生物碱：大多数具有强烈毒性，皮肤亦可吸收，少量即可导致危险中毒，甚至死亡。

（7）对致癌物的注意：很多的烷化剂，长期摄入体内有致癌作用，应予以注意。其中包括硫酸二甲酯、对甲苯磺酸甲酯、N-甲基-N-亚硝基脲素、亚硝基二甲胺、偶氮乙烷以及一些丙烯酯类等。一些芳香胺类，由于在肝脏中经代谢而生成N-羟基化合物而具有致癌作用，其中包括2-乙酰氨基芴、4-乙酰氨基联苯、2-乙酰氨基苯酚、2-萘胺、4-二甲氨基偶氮苯等。部分稠环芳香烃化合物，如3,4-苯并蒽、1,2,5,6-二苯并蒽和9,10-甲基-1,2-苯并蒽等，都是致癌物，而9,10-二甲基-1,2-苯并蒽则属于强致癌物。

使用有毒化学药品时必须小心，不懂多问。不要玷污皮肤、吸入蒸气及溅入口中。最好在通风橱内进行工作，戴防护眼镜及手套，小心开启瓶塞及安瓿，以免破损。使用过的仪器，必须亲自冲洗干净，残渣废物须丢在指定的废物缸内。经常保持实验室及实验台面整洁，也是避免发生事故的重要措施。进食前必须洗手，手上经常抹少许油脂，保持皮肤润滑，对保护皮肤也很有好处。

（8）气体钢瓶：常用的气体钢瓶中，易燃易炸的有氧、氢、乙炔等；有毒的有氯、二氧化硫、氨及光气等。故必须标记清楚，存放在阴凉处，竖立，防止撞击，最好不放在实验室内。不用时必须装上帽盖，搬运时必须用车推，不许在地面上滚。有毒气体须在通风橱内进行实验，并保持室内空气流通。氧及乙炔瓶阀上必须保持没有油脂性物质。氢及氧瓶表不得混用。开启时必先小渐大，调节好速度后再使用。如遇氢及可燃气体钢瓶周围着火或发热，应立即将火焰熄灭，关闭钢瓶阀门，用水将瓶冷却。氯气钢瓶漏气时，速移至下风处，用水喷射或放在水槽内。

过去偶尔发生过一些燃烧和中毒的差错和事故，但分析产生这些差错和事故的原因，有的是麻痹大意，违反了操作规程，有的是不了解化学危险品的性质。因此，只要熟悉掌握它们的特性，严格遵守操作规程，差错和事故是完全可以避免的。

1.5.4　化学危险品的分类

化学药品有化学危险品与非危险品之分。而不少有机化合物都属于化学危险品。化学实验者应具有化学危险品的贮藏、使用、运输等方面的知识。

根据中华人民共和国国家标准GB 12268—1990规定，化学危险品可分为以下9大类：

1．爆炸物；

2．可压缩的、液化的，在压力下溶解的气体；

3．可燃性气体；

4．可燃性固体，能自燃物质，能与水反应的物质；

5．氧化剂，有机过氧化物；

6．毒物；

7．放射性物质；

8．腐蚀性物质；

9．其他危险性物质。

1.5.5　化学药品与化学危险品的贮藏

对于大量的化学药品，必须在专门库房内存放。在化学实验室内一般只能存放少量的易燃液体。化学药品的存放，要按其类别与危险性等级，分门别类，合理放置，切忌混杂堆放。下面就化学危险品存放进行说明。

1．易燃液体：要求阴凉通风，理想存放温度在4℃～14℃，一般其闪点在25℃以下的，最高温度应小于30℃。要将易燃液体同其他可燃物与易发生火花的电器或机械装置隔离放置。

2．剧毒性危险品：存放处要阴凉、干燥，要与酸类隔离。并应存放在保险柜内，专人负责管理。

3．强腐蚀性危险品：存放处要求阴凉通风，并与其他化学药品隔离放置。应选用抗腐蚀性的材料（用耐酸水泥和耐酸陶瓷）制成的架子，放置此类化学药品。

4．爆炸性物质：要求存放室内温度小于30℃（理想温度小于20℃），与易燃物、氧化剂隔离。存放屋周围应有防爆土围。若为少量物质，应放入保险柜内，专人管理。

5．氧化剂：存放处要求阴凉通风，最高温度小于30℃（理想温度小于20℃），要与酸类、木屑、炭粉、硫化物、糖类等易燃物、可燃物或易被氧化物质进行隔离，堆放不宜过高，注意散热。

6．气体：高压气瓶必须分类保管，不与易爆物混放。直立要固定，远离热源，避免曝晒及强烈震动，室内存放量不超过2瓶。

1.5.6　化学危险品的申购与运输

1．化学危险品的申购

化学危险品是一种特殊的商品。化学危险品的采购、调拨、销售活动必须持有化学危险品经营许可证。实验室所需的少量化学危险品应向持有合法经营许可证的企业采购。

2．化学危险品的运输

运输化学危险品，必须按照国家有关危险货物运输管理规定办理。装运化学危险物品时，不得客货混装。载客的火车、船舶、飞机机舱不得装运化学危险物品。禁止乘客随身携带、夹带化学危险物品乘坐上述交通工具。在异地采购化学危险物品时，可在经营企业办理委托快件托运，以便及时满足实验工作的需要。