标准加入法

第二节　标准加入法

为了减少试液与标准溶液之间的差异（如基体、黏度等）引起的误差，可采用标准加入法来进行定量分析，这种方法又称为“直线外推法”或“增量法”。

图6－3　标准加入法

当样品中基体不明或基体浓度很高，很难配制相类似的标准溶液时，使用标准加入法较好。分取几份等量的被测试样，其中一份不加入被测元素，其余各份试样中分别加入不同已知量C₁，C₂，C₃，…，C_n的被测元素，然后在标准测定条件下分别测定它们的吸光度A，绘制吸光度A对被测元素加入量C_i的曲线，如图6－3所示。

以测定溶液中外加标准物质的浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标对应作图，然后将直线延长使之与浓度轴相交，如果被测试样中不含被测元素，在正确校正背景之后，

标准曲线应通过原点；如果曲线不通过原点，说明含有被测元素。外延曲线与横坐标轴相交，交点至原点的距离所对应的浓度C_x，即为所求的被测元素的含量。应用标准加入法，一定要彻底校正背景。

标准加入法的系列都具有相同的基体，只是它们待测元素的含量不同，因而此法几乎可消除全部物理因素及部分化学干扰，在分析复杂试样时经常采用。

标准加入法在应用过程中需要注意的问题：

（1）标准加入法是建立在吸光度与浓度成正比的基础上，因此要求相应的标准曲线是一根通过原点的直线，被测元素的浓度也应在此线性范围内，否则无法得到正确的结果。

（2）要控制溶液的稀释倍数和标样的加入量，一般使吸光度测定值为分析元素特征浓度的500～100倍。

（3）分析元素灵敏度过低的不宜用标准加入法，因为分析曲线斜率小，外推法误差大。

（4）要正确扣除空白。

（5）标准加入法不能消除光谱干扰和与浓度有关的化学干扰、背景吸收以及一些使分析曲线平移的化学干扰，用标准加入法不能解决问题。有背景吸收时应运用背景扣除技术加以校正。

（6）为了减小测量误差，必须具有足够的标准点，通常需用四份溶液，至少三份。添加标准溶液的浓度最好为C，2C，3C。

采用标准加入法测定时，也可通过计算求出测定溶液中被测元素的浓度C_x。式中，C₁，C₂分别为测定溶液中外加标准物质的浓度；A1，A2分别为C₁，C₂溶液的测定值；C_x为试样溶液的浓度；Ax为试祥溶液的测定值。