汞的化合物

（一）汞的氧化物和氢氧化物

根据制备方法和条件的不同，氧化汞有黄色和红色两种不同的变体，二者均难溶于水，有毒！720K时分解为黑色的汞和氧气。

黄色的HgO可用汞盐与碱作用，得到的不是Hg（OH）₂，而是黄色的HgO沉淀，因Hg（OH）₂不稳定分解所致。

Hg²⁺+2OH^—=HgO↓（黄色）+H₂O

红色的HgO可由Hg（NO₃）₂的热分解制得，或在约620K时于氧气中加热汞，或Na₂CO₃与Hg（NO₃）₂反应制得。黄色HgO在低于570K加热时，可转变为红色的HgO，这两种变体的结构相同，颜色的差别完全是由于其颗粒的大小不同所致，黄色晶粒细小，红色颗粒较大。

（二）氯化汞和氯化亚汞

1.HgCl₂是低熔点、易升华的白色固体，熔点549K，俗称升汞，中药称为白降丹。可溶于水，有剧毒。其稀溶液有杀菌作用，外科用作消毒剂。

HgCl₂为直线形的共价分子，较难电离，易溶于有机溶剂，在水中稍有水解，在氨中氨解，二者很相似：

HgCl₂+H₂O=Hg（OH）Cl↓（白色）+HCl

HgCl₂+2NH₃=HgNH₂Cl↓（白色）+NH₄Cl

在酸性溶液中HgCl₂有氧化性，与一些还原剂如SnCl₂反应可被还原成Hg₂Cl₂（白色沉淀），若SnCl₂过量，白色的Hg₂Cl₂可进一步被还原成黑色的金属汞。所以，HgCl₂和SnCl₂的反应用来检验Hg²⁺或Sn²⁺离子。

2HgCl₂+SnCl₂+2HCl=Hg₂Cl₂↓（白色）+H₂[SnCl₆]

Hg₂Cl₂+SnCl₂+2HCl=2Hg↓（黑色）+H₂[SnCl₆]

将HgCl₂与金属Hg一起研磨可制得Hg₂Cl₂：HgCl₂+Hg=Hg₂Cl₂

2.Hg₂Cl₂是共价型的直线分子（Cl—Hg—Hg—Cl），Hg（Ⅰ）采取sp杂化轨道成键，以双聚体⁺Hg∶Hg⁺存在，Hg₂Cl₂是难溶于水的白色固体，味略甘，俗称甘汞，为中药轻粉的主要成分，少量毒性较低。内服可作缓泻剂，外用治疗慢性溃疡和皮肤病。也常用来制作甘汞电极。Hg₂Cl₂见光易分解：Hg₂Cl₂=HgCl₂+Hg故常保存于棕色瓶中。

（三）硝酸汞和硝酸亚汞

汞的硝酸盐易溶于水，且能水解，对热都不稳定，易分解为HgO或单质Hg。

Hg（NO₃）₂+H₂O=Hg（OH）NO₃↓（白色）+HNO₃

Hg₂（NO₃）2+H₂O=Hg₂（OH）（NO₃）↓（白色）+HNO₃

（四）硫化汞

天然的硫化汞矿物叫朱砂、辰砂或丹砂，呈朱红色，具有镇静安神和解毒的功效。内服可治惊风、癫痫等症，外用其复方制剂有消肿止痛解毒的功效。人工制备硫化汞则是由汞和硫加热升华来制备：

或 Hg²⁺+H₂S=HgS↓（黑色）+2H⁺

这两种变体的关系是：

HgS是最难溶的金属硫化物，它不溶于盐酸和硝酸，但可溶于王水、盐酸和KI的混合溶液或过量的浓Na2S溶液：

3HgS+12Cl^—+2NO^—₃+8H+=3[HgCl₄]^2—+3S+2NO↑+4H₂O

HgS+2H⁺+4I—=[HgI₄]^2—+H₂S

HgS+Na₂S（浓）=Na₂[HgS₂]

（五）汞（Ⅰ）和汞（Ⅱ）的转化

从汞的电势图可以看出：E^■_右<E^■_左，亚汞离子在溶液中发生歧化反应的趋势很小，通过计算得知此歧化反应的平衡常数较小：

表明Hg²₂⁺较稳定。反应Hg²⁺+Hg=Hg²₂⁺能正向进行，因此Hg（Ⅱ）盐与Hg可制备亚汞盐。

由于反应Hg²⁺+Hg■■■Hg²₂⁺的可逆性，当在反应体系中加入一种试剂能同Hg²⁺生成沉淀或者配合物时，c（Hg²⁺）会大大降低，将有利于Hg²₂⁺歧化反应的进行，使Hg（Ⅰ）转化为Hg（Ⅱ）化合物。如下列反应：

Hg²₂⁺+2OH^—=Hg₂（OH）₂↓（白色）=HgO↓（黄色）+Hg↓（黑色）+H₂O

Hg²₂⁺+H₂S=2H++Hg₂S↓（黑色）

Hg₂S=HgS↓+Hg↓

Hg²₂⁺+2I^—=Hg₂I₂↓（绿色）

Hg₂I₂+2I—=[HgI₄]^2—（无色）+Hg↓

（六）汞的配合物

Hg²₂⁺形成配合物的能力较小，而Hg²⁺却能与Cl^—、Br^—、I^—、CN^—、SCN^—、S^2—等离子形成较为稳定的配合物，其中K2[HgI4]的KOH溶液称为奈斯勒（Nessler）试剂，用于微量NH₄⁺离子的鉴定。当微量NH₄⁺离子遇到奈斯勒试剂时，会立即生成红棕色的[Hg₂ONH₂]I沉淀：

NH₄Cl+2K₂[HgI₄]+4KOH=[Hg₂ONH₂]I+KCl+7KI+3H₂O