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银的化合物

时间:2022-02-14 理论教育 版权反馈
【摘要】:银有+1、+2、+3氧化值的化合物,但Ag(Ⅰ)的化合物最稳定,种类也较多。Ag(Ⅱ)和Ag(Ⅲ)的二元化合物有AgO和Ag2O3等,但因其强氧化性,在水中不能稳定存在。下面重点讨论Ag(Ⅰ)的化合物。Ag(Ⅰ)的化合物有一个重要特点,即只有AgNO3、AgF、AgClO4等几种盐易溶于水,其他则难溶于水。硝酸银固体及其溶液都是氧化剂,可与许多有机物反应变为黑色的银,AgNO3对有机组织有腐蚀和破坏作用,在医药上用作消毒剂和腐蚀剂。

银有+1、+2、+3氧化值的化合物,但Ag(Ⅰ)的化合物最稳定,种类也较多。Ag(Ⅱ)和Ag(Ⅲ)的二元化合物有AgO和Ag2O3等,但因其强氧化性,在水中不能稳定存在。下面重点讨论Ag(Ⅰ)的化合物。

Ag(Ⅰ)的化合物有一个重要特点,即只有AgNO3、AgF、AgClO4等几种盐易溶于水,其他则难溶于水。如AgClO4和AgF在298K时的溶解度分别为5570g·L—1和1800g·L—1。(一)银的氧化物和氢氧化物

Ag2O为暗棕色粉末,298K时在水中的溶解度只有13mg·L—1,溶液呈微碱性,易溶于硝酸和氨水中,Ag2O不稳定,加热到573K时就完全分解为Ag和O2。Ag2O具有一定的氧化性,可将CO氧化成CO2或将H2O2氧化为O2。通常在AgNO3溶液中加入NaOH溶液,首先析出白色AgOH沉淀,常温下AgOH极不稳定,立即脱水生成暗棕色的Ag2O。若用AgNO3的90%乙醇溶液与KOH溶液在低于228K下反应,则可得到白色AgOH沉淀。

Ag2O+CO→2Ag+CO2

Ag2O+H2O2→2Ag+O2↑+H2O

(二)硝酸银

制备:将银溶于硝酸,蒸发结晶而制得,若含杂质硝酸铜,可将产品加热到473K~673K,此时Cu(NO32分解为黑色难溶于水的CuO。将混合物中的AgNO3溶解过滤除去CuO并重结晶即可得到纯的AgNO3。因为:

性质:纯净的硝酸银为无色菱形片状晶体,沸点为481.5K,易溶于水、甘油,可溶于乙醇。加热或见光易分解,且微量有机物可促进其光解而变黑,故硝酸银晶体或溶液应保存在棕色瓶中。

硝酸银固体及其溶液都是氧化剂,可与许多有机物反应变为黑色的银,AgNO3对有机组织有腐蚀和破坏作用,在医药上用作消毒剂和腐蚀剂。如0.25%~0.5%的AgNO3溶液用于治疗眼科炎症,更高浓度的AgNO3溶液用于口腔、宫颈及其他组织炎症的治疗。更多的是用于制备卤化银,也是重要的分析试剂

难溶性银盐:难溶性是银盐的重要性质,多数用于阴离子的鉴定。如AgCl(白色)、AgCN(白色)、AgBr(浅黄)、AgI(黄色)、Ag2S(黑色)、Ag2SO4(白色)、AgNO2(浅黄)、Ag3PO4(黄色)、Ag2CrO4(砖红)、Ag2CO3(白色)、AgAc(白色)、Ag4[Fe(CN)6](浅黄)、Ag3[Fe(CN)6](橘黄)等。

(三)银的配合物

具有d10构型的Ag+离子可与X(除F外)、NH3、S2O23、CN等易变形的配体形成配位数为2的稳定性不同的直线形配离子。K大小顺序如下:

[AgCl2]<[Ag(NH32]+<[Ag(S2O32]3—<[Ag(CN)2]其中[Ag(NH32]+离子溶液(又称为Tollen试剂)可被醛类或葡萄糖等还原为银而用于制造保温瓶胆和镜子镀银(叫银镜反应),也可用来检验醛类化合物。反应式为:

2[Ag(NH32]++RCHO+2OH=2Ag↓+RCOONH4+3NH3+H2O

(醛类或葡萄糖)注意:银氨溶液不能久贮,因久置天热时不到一天就会析出Ag3N、Ag2NH、AgNH2等沉淀。可加盐酸使其转化为AgCl沉淀,或用羟氨还原为银而回收。

2NH2OH+2AgCl=N2↑+2Ag↓+2HCl+2H2O

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