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催化氧化汞

时间:2022-10-30 百科知识 版权反馈
【摘要】:经过SCR反应器后烟气中氧化汞的浓度增加,便于利用WFGD达到脱汞的目的。在实验室中,通过对SCR催化剂的研究,进一步证实了SCR系统有氧化元素态汞的作用。汞在SCR催化剂上的吸附和氧化与烟气中的HCl浓度有关。在低浓度的HCl烟气中,WO3和MoO3减少了烟气中HgCl2的生成;当温度在130℃ ~410℃时,V2O5明显可以促进氧化单质汞。在给定的含有一定浓度的HCl烟气体中,催化剂中V2O5含量与单质汞的氧化率成正比,且提高烟温时V2O5的氧化性增强。

经过SCR反应器后烟气中氧化汞的浓度增加,便于利用WFGD达到脱汞的目的。在实验室中,通过对SCR催化剂的研究,进一步证实了SCR系统有氧化元素态汞的作用。特别发现,烟气中氯化氢(HCl)、氨(NH3)及催化剂的空间速度对单质汞氧化有很大影响。通常情况下,NH3的存在阻止单质汞的氧化;提高烟气中HCl的含量,以及降低SCR催化剂空间速度,对汞的氧化都有促进作用。汞在SCR催化剂上的吸附和氧化与烟气中的HCl浓度有关。在SCR反应器中,在HCl和单质汞反应的同时,有汞的氧化副反应发生;当模拟烟气中不存在HCl时,单质汞仅依靠吸附作用停留在催化剂表面;当烟气中有8×10-6HCl时,95%的单质汞被氧化,但是汞的吸附量并没有明显增加;同时发现NH3的存在会导致吸附在SCR催化剂中汞的释放。在低浓度的HCl烟气中,WO3和MoO3减少了烟气中HgCl2的生成;当温度在130℃ ~410℃时,V2O5明显可以促进氧化单质汞。在给定的含有一定浓度的HCl烟气体中,催化剂中V2O5含量与单质汞的氧化率成正比,且提高烟温时V2O5的氧化性增强。

烟气中HCl本身不具备较强的氧化能力,但催化剂 [V2O5—WO3(M0O3)/TiO2]能够通过Deacon反应在O2的作用下将HCl催化氧化成Cl2,Ca—Deacon反应如下:

4HCl+O2—2H2O+2Cl2

通过上式反应形成的Cl2及相关联的Cl原子是Hg0迅速大量被氧化成Hg2+的主要原因。反应如下:

Hg0+Cl2→HgCl2

Hg0+2Cl-→HgCl2

HgO机理理论认为SCR在催化过程中,首先是将烟气中的Hg0吸附,并在V2O5的催化作用下被O原子氧化成中间体(HgO)后,迅速与HCl反应形成HgCl2。反应过程如下:

综上可知,SCR系统对烟气中Hg0的形态转化的影响,主要是通过其催化剂催化作用,使烟气中HCl和O2形成具有强氧化性的Cl2及相关联的CL原子或O原子而作用于H0,最终反应形成HgCl2

脱硫设施温度相对较低,有利于Hg0的氧化和Hg2的吸收,是目前去除单质汞最为有效的净化设备。特别是湿法脱硫系统中,由于Hg2+易溶于水,容易与石灰石或石吸收剂反应,所以能去除约90%的Hg2+。由此,烟气中Hg2+占总汞的比例是影响脱硫设施对汞去除率的主要因素。因将一些氧化性的吸收剂喷人烟气中,提高了烟气中Hg2+的比例,脱硫设施的除汞率明显地提高。随着NOx排放标准的日趋严格,燃煤电厂开始运行SCR烟气脱硝技术。脱硝工艺能够加强汞的氧化,进而增加将来脱硫装置(FGD)对汞的去除率。该工艺在除汞方面具有很大潜力。

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