肉桂酸的制备（法）

实验技术二十八　肉桂酸的制备（Kalnin法）

【实验目的】

（1）了解肉桂酸的制备原理和方法。

（2）掌握回流、水蒸气蒸馏等操作。

【仪器及药品】

1.仪器

普通抽滤装置、水蒸气蒸馏装置、标准磨口仪。

2.药品

新蒸馏过的苯甲醛、新蒸馏过的醋酐、研细的无水碳酸钾、10%NaOH溶液、浓盐酸、刚果红试纸。

【实验原理】

1.水蒸气蒸馏原理

当有机物与水共热时，根据分压定律，整个系统的总蒸气压等于各组分蒸气压之和，即p＝p_H2O＋p有机物。当总蒸气压与大气压力相等时，则液体沸腾。显然，混合物的沸点低于任何一个组分的沸点。有机物可以在比其正常沸点低得多且低于100℃的温度下随蒸汽一起被蒸馏出来。

2.肉桂酸的制备原理

利用Perkin反应，将芳香醛与酸酐混合后在相应的羧酸盐存在下加热，可制得α，β-不饱和酸。对于肉桂酸的制备，反应方程式为：

本实验按照Kalnin所提出的方法，用碳酸钾代替Perkin反应中的醋酸钾，反应时间短，产率高。

【实验装置】

见图6-5。

【实验步骤】

图6-5　带干燥管的回流装置

【注意事项】

（1）所用仪器必须是干燥的。因乙酐遇水能水解成乙酸而影响反应进行。无水碳酸钾也应烘干至恒重，否则将会使乙酸酐水解而导致实验产率降低。

（2）放久了的醋酐易吸潮成乙酸，故在实验前必须将乙酐重新蒸馏，否则会影响产率。

（3）久置后的苯甲醛易自动氧化成苯甲酸，不但影响产率而且苯甲酸混在产物中不易除净，影响产物的纯度，故苯甲醛使用前必须蒸馏。

（4）缩合反应宜缓慢升温，以防苯甲醛氧化。反应开始后，由于逸出二氧化碳，有泡沫出现，随着反应的进行，会自动消失。加热回流，控制反应呈微沸状态，如果反应液激烈沸腾，易使乙酸酐蒸气从冷凝管排出，影响产率。

（5）在反应温度下长时间加热，肉桂酸生成苯乙烯，进而生成苯乙烯低聚物。

（6）反应物必须趁热倒出，否则易凝成块状。

（7）中和时必须使溶液呈碱性，控制pH＝8较合适，不能用NaOH中和，否则会发生坎尼扎罗反应，生成的苯甲酸难于分离出去，影响产物的质量。

【思考题】

（1）苯甲酸和丙酸酐在无水的丙酸钾存在下相互作用得到什么产物？写出反应式。

（2）反应中，如果使用与酸酐不同的羧酸盐，会得到两种不同的芳香丙烯酸，为什么？

（3）为什么要对醋酸和苯甲醛进行预处理？

（4）酸化时，能否用浓硫酸？