食品中抗氧剂的制备

Ⅲ　食品中抗氧剂TBHQ的制备

经FAO/WHO认可，允许作为食品用的合成抗氧剂主要有BHT、BHA、PG、TBHQ等。其中BHT价廉，但毒性较大；BHA近年被发现存在致癌的可能，许多国家已开始禁用；PG主要原料来自于天然，毒性小，潜在的危险性也较小，但却易与产品中的金属离子结合而显现颜色，从而破坏产品的原呈色。TBHQ的安全性已由FAO/WHO评价，TBHQ对植物性油脂抗氧化性有特效，同时还兼有良好的抗细菌、霉菌、酵母菌的能力，属高效新颖的食用抗氧剂。

TBHQ的化学名为2－叔丁基氢醌或2－叔丁基对苯二酚，常用下述反应合成：

实验步骤

在250mL三口烧瓶中安装温度计、冷凝管和搅拌器。加入5.6g对苯二酚、20mL浓磷酸和20mL甲苯。开动搅拌，用油浴加热反应瓶，待反应液温度上升到90℃时，开始滴入5mL叔丁醇，控制反应温度在90～95℃，于30～45min内滴完叔丁醇，继续保温并搅拌至固体完全溶解（约需15min）。停止加热和搅拌，趁热将反应液转移至分液漏斗中，趁热分去磷酸层。将有机相转移至三口烧瓶中，加入60mL水，进行水蒸气蒸馏。蒸馏完毕，将残留物趁热抽滤（或过滤），滤液迅速析出白色沉淀，冷却使其结晶完全，抽滤，并用少量冷水洗涤，得白色闪亮结晶。

产物可在水中进行重结晶。

TBHQ纯品为无色针状结晶，熔点为127～129℃，红外光谱如图5－24所示。

图5－24　TBHQ的红外光谱图

注意事项

（1）反应温度不能过高或过低，过高会导致二取代和多取代产物的生成。

（2）对苯二酚在磷酸中的溶解度要大于在甲苯中的溶解度，滴入叔丁醇后，在磷酸的催化下，会生成产物TBHQ，而TBHQ在甲苯中的溶解度要大于在磷酸中的溶解度，因而会迅速进入有机相，从而阻止了其进一步被二取代。主要试剂及产物的物理常数见表5－4。

表5－4　主要试剂及产物的物理常数

思考题

（1）水蒸气蒸馏蒸去的是什么？

（2）水蒸气蒸馏后趁热抽滤（或过滤）要除去的是什么？

（3）该反应中可否采用过量叔丁醇？