程的系统误差也可通过下式对比值进行计算

二　实验误差

1．误差、准确度和精确度的概念以及计算方法

在进行定量实验的过程中，很难使测定所得的数值与客观存在的真值完全相同，真值与测定值之间的差值称为误差。测定误差的大小通常用准确度和精密度来评价。

准确度是指测定值与真值相接近的程度，通常用误差的大小来表示，误差愈小，准确度愈高。误差又分为绝对误差和相对误差。

一般应该用相对误差来表示实验的准确性。但是由于真值是不知道的，因此在实际工作中无法求出分析的准确度，而只能用精密度来评价分析的结果。精密度是指在相同条件下，进行多次测定后所得数据相近的程度。精密度一般用偏差来表示。偏差也分绝对偏差和相对偏差:绝对偏差=个别测定值－算术平均值(不计正负号)

当然和准确度的表示方法一样，用相对偏差来表示实验的精密度，比用绝对偏差更有意义。在实验中，对某一样品通常进行多次平行测定求得算术平均值，作为该样品的分析结果。对于该结果的精密度，常用平均绝对偏差和平均相对偏差来表示。

平均绝对偏差是个别测定值的绝对偏差的算术平均值。

应该指出误差和偏差具有不同的含义，误差以真值为标准，偏差以平均值为标准。我们平时所说的真值其实只是采用各种方法进行多次平行分析所得到的相对正确的平均值，用这一平均值代替真值计算误差，得到的结果仍然只是偏差。

还应指出，用精密度来评价分析的结果是有一定的局限性的。平均相对偏差很小，精密度很高，并不一定说明实验准确度也很高。因为如果分析过程中存在系统误差，可能并不影响每次测定数值之间的重合程度，即不影响精密度，但此分析结果却必然偏离真值，也即分析的准确度并不一定很高。当然，如果精密度也不高，则无准确度可言。

2．产生误差的原因和减小误差的方法

一般根据误差的性质和来源，可将误差分为系统误差和偶然误差两类。

系统误差与分析结果的准确度有关。它是由分析过程中某些经常发生的原因造成的，对分析结果的影响比较恒定，在重复测定时常重复出现，其大小与正负在同一实验中完全相同，因而可以设法减少纠正之。其来源主要有:①方法误差，由方法本身不够完善造成，如化学反应的特异性不高;②仪器误差，由仪器本身不够精密所致，如量器、比色杯不符合要求;③试剂误差，来源于试剂的不纯或变质;④操作误差，如个人对条件的控制、终点颜色的判断常有差异。为了纠正系统误差常采取下列措施:

(1)空白试验:为了消除试剂等因素引起的误差，可在测定时不加样品，按样品测定完全相同的操作手续，在完全相同的条件下进行分析所得的结果为空白值。将样品分析的结果扣除空白值，可得到比较准确的结果。

(2)回收率测定:取一已知精确含量的标准物质与待测未知样品同时做平行测定，测得的量与所取的量之比的百分率就称为回收率，可以检验表达分析过程的系统误差，也可通过下式对样品测量值进行校正:

(3)量具校正:偶然误差与分析结果的精密度有关。它来源于难以预料的因素，例如取样不均匀或由于某些外界因素的影响。其出现似乎没有一定的规律性，但如进行多次测定便可发现测定次数增加时，由于正误差和负误差出现的概率相等，此种误差可相互抵消。为了减少偶然误差，一般采取的措施是:

①平均取样，如动物组织制成匀浆后取样;全血标本取样时要摇匀等。

②多次取样，平行测定的次数愈多，其平均偶然误差就愈小。

除了以上两类误差以外，还有因操作事故引起的“过失误差”，如溶液溅出、标本搞错等，在计算算术平均数时此种数值应弃去不用。