双连接基团系列

2015年，Zhao研究小组［26］报道了两种含有两种连接基团的共价有机框架材料NTU-COF-1和NTU-COF-2（见图2-31，图2-32）。NTU-COF-1由直线形的构建单元4-formylphenylboronicacid （FPBA）与三角形的构建单元1，3，5-tris（4-aminophenyl）benzene （TAPB）反应制得，其中FPBA中的醛基和TAPB中的氨基发生席夫碱反应形成亚胺连接，FPBA中的硼酸发生自缩聚反应形成硼酸酐连接。NTU-COF-2由直线形的构建单元4-formylphenylboronicacid （FPBA）、三角形的构建单元1，3，5-tris（4-aminophenyl）benzene （TAPB）和三角形的构建单元2，3，6，7，10，11hexadydroxytriphenylene （HHTP）反应制得，其中FPBA中的醛基和TAPB中的氨基发生席夫碱反应形成亚胺连接，FPBA中的硼酸和HHTP中的邻二酚发生缩聚反应形成硼酸酯连接。NTU-COF-2的BET比表面积为1619m2／g，孔径为2．5nm。在105Pa和77K的条件下NTU-COF-2的氢气吸附量高达1．55wt％，吸附热为7．3k J／mol。在105Pa和273K的条件下NTU-COF-2的二氧化碳吸附量高达10．2wt％，吸附热为27．0k J／mol。

图2-31 分别使用二元体系（a）和三元体系（b）通过正交反应策略合成共价有机框架材料（均由两种共价键连接形成）［26］

图2-32 通过正交反应合成双连接基团共价有机框架材料NTU-COF-1和NTU-COF-2［26］

同年，Jiang研究小组［27］报道了使用同样的合成策略合成的含有两种连接基团的一系列共价有机框架材料（见图2-33），通过这种合成策略可以大大丰富共价有机框架材料的种类和功能，方便地设计合成出具有多种结构和功能的共价骨架材料。

图2-33 Jiang小组报道的一系列含有双连接基团系列的共价有机框架材料的晶体结构［27］