矿物源总腐植酸的测定(征求意见稿)

矿物源总腐植酸的测定(征求意见稿)_2013年论文集

0　前言

本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/TC105)归口。

本标准起草单位：沈阳农业大学、辽宁普天科技有限公司、国家化肥质量监督检验中心(上海)。

本标准主要起草人：

本标准首次发布。

1　范围

本标准规定了矿物源总腐植酸的测定方法，其测定结果用碳含量表示。

本标准适用于风化煤、褐煤和泥炭等矿物源腐植酸原料及含矿物源腐植酸固体肥料中总腐植酸碳含量的测定。

2　规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB/T 6679　固体化工产品采样通则

GB/T 6682　分析实验室用水规格和试验方法

GB 8170　数值修约规则与极限数值的表示和判定

HG/T 2843　化肥产品　化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液

3　术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1　腐植酸 humic acid

腐植酸类物质中分子量较大，具有芳香族、脂肪族及多种官能团特征结构的，能溶于稀碱溶液，不能溶于酸和水，呈黑色或棕黑色的无定形有机弱酸混合物。

3.2　矿物源腐植酸 humic acid from mineral source

风化煤、褐煤、泥炭等有机矿物所含的腐植酸。由风化煤和褐煤制取的腐植酸称为煤炭腐植酸，泥炭制取的腐植酸称为泥炭腐植酸。

3.3　总腐植酸 total humic acid

采用焦磷酸钠碱溶液提取的腐植酸。包括游离腐植酸和被重金属离子固定的结合态腐植酸。

4　检测方法

警告——试剂中的重铬酸钾溶液具有强氧化性，硫酸、硫酸溶液和氢氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作应在通风橱内进行，试验人员应进行适当防护。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

本标准所用水应符合GB/T 6682中三级水的规定。所用试剂及溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，除非另有说明，均指分析纯试剂。实验中所使用的标准溶液，按HG/T 2843规定制备。

4.1　方法提要

采用焦磷酸钠碱液提取原料或肥料中的腐植酸，在酸性条件下沉淀腐植酸，用稀碱溶解腐植酸，吸取一定体积腐植酸碱液，在强酸条件下，用重铬酸钾氧化提取的腐植酸，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗量计算，其结果用总腐植酸碳含量表示。

4.2　试剂

4.2.1　硫酸，分析纯ρ=1.84 g/mL。

4.2.2　硫酸溶液，c(H2SO4)=2.0 mol/L。

用移液管移取108.7 mL浓硫酸，将浓硫酸沿烧杯壁缓缓滴入水中，并不断搅拌，冷却室温后定容至1000 mL。

4.2.3　氢氧化钠溶液{w[NaOH]＝1%}。

称取10 g氢氧化钠溶于适量水中，然后转移至1000 mL的容量瓶中，定容至刻度，摇匀，储存于试剂瓶中。注意储存方法和时间，勿使其生成碳酸钠。

4.2.4　焦磷酸钠碱液(Na4P2O7·l0H2O)。

称取15 g焦磷酸钠和7 g氢氧化钠溶于适量水中，将溶液转入1000 mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。

4.2.5　重铬酸钾标准溶液，优级纯，c(1/6K2Cr2O7)=0.1 mol/L。

将重铬酸钾于130 ℃烘干3 h，在干燥器中冷却至室温，称取4.903 6 g溶于水中，然后转移到1000 mL容量瓶中，用水定容至刻度。

4.2.6　重铬酸钾溶液，c(1/6K2Cr2O7)=0.4 mol/L。

将事先经130 ℃干燥过的重铬酸钾19.614 g溶于水中(必要时可加热)，然后转移到1000 mL的容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度。

4.2.7　邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液。

称取1.5 g邻菲啰啉及1.0 g硫酸亚铁铵溶于100 mL水中，贮存于棕色瓶中。

4.2.8　硫酸亚铁铵标准溶液，c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1 mol/L。

称取40 g六水硫酸亚铁铵溶于蒸馏水中，加入20 mL浓硫酸(4.2.1)，用蒸馏水定容至1000 mL，贮于棕色瓶中。放入两条洁净的铝片或电缆铝线，以保持溶液浓度长期稳定，避免经常标定。溶液的浓度按下述方法标定：

准确吸取25 mL重铬酸钾标准溶液(4.2.5)，放入300 mL锥形瓶中，加入70～80 mL蒸馏水，小心加入10 mL浓硫酸(4.2.1)和3滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液(4.2.7)。冷却后，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至由橙色经绿色变为砖红色为终点。

硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度c(Fe2+)，以mol/L表示，按式(1)计算：

4.3　仪器

4.3.1　通常实验室仪器。

4.3.2　数显恒温水浴锅：四孔或四孔以上，控温精度(100±2)℃。

4.3.3　分析天平，感量0.0001 g。

4.3.4　pH计，精度0.01。

4.4　分析步骤

4.4.1　试样制备

根据GB/T 6679，固体试样经多次缩分后，取出200 g，将其研磨全部过80目孔径筛，混合均匀后置于干燥样品瓶中，备用。

4.4.2　提取

称取固体试样0.2～0.5 g(精确至0.0001 g)于300 mL锥形瓶中，加入70 mL焦磷酸钠碱液(4.2.4)，摇动使样品湿润，于锥形瓶口加小漏斗，沸水浴中加热30 min，期间摇动3～4次。取出锥形瓶，冷却后摇匀，中速滤纸过滤，用100 mL水少量多次洗涤沉淀，合并保留滤液。

4.4.3　沉淀

向滤液中加入适量硫酸溶液(4.2.2)调节滤液pH值为1.5(泥炭调pH为2.5)，混匀后静置30 min，沉淀物用中速滤纸过滤(过滤时沉淀物不宜分散，尽量在滤纸底部)，将滤纸上的沉淀物用约100 mL水少量多次洗涤，弃去滤液。用100 mL氢氧化钠溶液(4.2.3)溶解沉淀并收集洗脱碱液用， 然后再用蒸馏水定容至250 mL(V2)。

4.4.4　氧化

准确吸取腐植酸碱溶解液5.0 mL(V3)于300 mL锥形瓶中，加入5.0 mL重铬酸钾溶液(4.2.6)和15 mL浓硫酸(4.2.1)，混匀。在锥形瓶口加小漏斗，沸水浴中加热30 min。取下冷却至室温，加入约70 mL水，摇匀。

4.4.5　滴定

向(4.4.4)得到的氧化溶液中加入3滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液(4.2.7)，用硫酸亚铁铵标准溶液(4.2.8)滴定，溶液由橙色经绿色至砖红色为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积。若滴定试样所用硫酸亚铁铵标准溶液体积不足滴定空白所用体积1/3时，应减少称样量，重新测定。

4.4.6　空白试验

取氢氧化钠溶液(4.2.3)100 mL定容到250 mL，准确移取5 mL于300 mL锥形瓶中，按(4.4.4～4.4.5)中规定的步骤操作，测定空白值。两次空白试验的滴定绝对差值≤0.05 mL时，才可取平均值，代入计算式(空白和样品在同一批次进行氧化)。

5　结果计算和表述

分析样品中总腐植酸碳的质量分数 ，数值以%表示，按式(2)计算，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

6　允许差

平行测定结果的相对差值不大于3.0%，不同实验室测定结果的相对差值不大于4.0%。

同一样品的平行测定应控制在同一天内完成。

欢迎订阅2014年《腐植酸》杂志

《腐植酸》杂志创刊于1979年，由中国腐植酸工业协会主办，国内外公开发行的全国唯一的腐植酸类专业科技期刊、世界唯一的腐植酸类综合性刊物。2014年，本刊将继续以“高扬绿色，关注民生”为指导，为推动我国腐植酸产业的发展做好服务工作！

本刊为双月刊，国际标准大16开，内设60页。国际刊号：ISSN1671-9212；国内刊号：CN11-4736/TQ。每期定价20.00元，全年6期，年定价120.00元(含邮费)。

订购方式：(1) 从邮局汇款。

地 址：北京市西城区六铺炕街1号　　　邮编：100120　　　收款人：《腐植酸》编辑部

(2) 从银行汇款。

账号：0200 0223 0901 4405 144　　　　开户名：中国腐植酸工业协会

银 行：中国工商银行北京六铺炕支行

《腐植酸》编辑部联系方式：　　　　 电　话：010-82784950，010-82035180

传 真：010-82784970　　　　　　　　E-mail: chaia@126.com