重铬酸钾法

4．3．1 原理

K2Cr2O7是一种常用的氧化剂。它具有较强的氧化性，在酸性介质中Cr2O2-7被还原为Cr3＋。其电极反应为

由于其氧化能力比KMn O4稍弱，应用不及KMn O4法广泛。但是与KMn O4法相比，它有以下3个独特的优点：

①K2Cr2O7易提纯，基准试剂在120℃烘至质量恒定，则可准确称量直接配制标准溶液。

②K2Cr2O7标准溶液相当稳定，长期密闭保存，浓度不变。

③在1mol／LHCl溶液中φ⊖＝1．00V，室温下不与Cl-作用，故可在HCl溶液中进行滴定。但当HCl溶液的浓度较大或将溶液煮沸时，K2Cr2O7也能部分被Cl-还原。

由于K2Cr2O7溶液的枯黄色不深，且滴定产物为绿色也很淡，不能作为自身指示剂，必须采用氧化还原指示剂确定滴定终点。常用的指示剂是二苯胺磺酸钠和邻苯氨基苯甲酸。

4．3．2 重铬酸钾法应用

重铬酸钾法最重要的应用是铁矿石（或钢铁）中全铁的测定，被公认为标准方法。通过Cr2O2-7和Fe2＋的反应，还可测定其他氧化性或还原性物质。例如，测定钒的含量，是酸性溶液中用过量Fe2＋标准溶液将VO＋2还原为VO2＋，剩余的Fe3＋用K2Cr2O7标准溶液滴定。利用间接滴定法还可测定一些非氧化还原性物质。例如，Pb2＋或Ba2＋的测定，先将Pb2＋或Ba2＋沉淀为铬酸盐，经过滤洗涤后，将沉淀物溶于酸中，以Fe2＋标准溶液直接滴定Cr2O2-7，或加入过量的Fe2＋标准溶液，剩余的Fe2＋用K2Cr2O7标准溶液滴定。

重铬酸钾法主要用于铁矿石的勘探、采掘以及钢铁冶炼过程的控制中，也用于水和废水的检验，如测定化学需氧量。

1）铁矿石中全铁量的测定

重铬酸钾法是测定矿石中全铁量的标准方法。滴定反应为

2）水中化学耗氧量（CODCr）

CODMn只适用于较为清洁水样测定。若需要测定污染严重的生活污水和工业废水，则需要用K2Cr2O7法。用K2Cr2O7法测定的化学耗氧量用CODCr（O，mg／L）表示。CODCr是衡量污水被污染程度的重要指标，即