食品中有机磷农药的测定

1.原理(GB/T5009.20—2003)

食品中残留的有机磷农药经有机溶剂提取并经净化、浓缩后，注入气相色谱仪，气化后在载气携带下于色谱柱中分离，由火焰光度检测器检测。当含有机磷的试样在富氢焰上燃烧，以HPO碎片的形式，放射出波长为526nm的特性光; 这种光通过滤光片选择后，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流放大器放大后被记录下来。试样的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。

适用于使用过敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、杀螟硫磷、倍硫磷、虫螨磷等的粮食、蔬菜、食用油的农药残留量分析。

2.操作概要

1)提取与净化

(1)蔬菜

取适量蔬菜擦净，去掉不可食部分后称取蔬菜试样，将蔬菜切碎混匀。称取10.0g混匀的试样，置于250m L具塞锥形瓶中，加30～100g无水硫酸钠(根据蔬菜含水量)脱水，剧烈振摇后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够。加0.2～0.8g活性炭(根据蔬菜色素含量)脱色。加70m L二氯甲烷，在振荡器上振摇0.5h，经滤纸过滤。量取35m L滤液，在通风柜中室温下自然挥发至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入10m L(或5m L)具塞刻度试管中，并定容至2m L，备用。

(2)粮食等谷物样品

将样品磨粉(稻谷先脱壳)，过20目筛，混匀。称取10g置于具塞锥形瓶中，加入0.5g中性氧化铝(小麦、玉米再加0.2g活性炭)及20m L二氯甲烷，振摇0.5h，过滤，滤液直接进样。若农药残留过低，则加30m L二氯甲烷，振摇过滤，量取15m L滤液浓缩，并定容至2 m L进样。

(3)植物油

称取5.0g混匀的试样，用50m L丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，摇匀后，加10m L水，轻轻旋转振摇1min，静置1h以上，弃去下面析出的油层，上层溶液自分液漏斗上口倾入另一分液漏斗中，当心尽量不使剩余的油滴倒入(如乳化严重，分层不清，则放入50m L离心管中，于2500r/min离心0.5h，用滴管吸出上层溶液)。加30m L二氯甲烷，100m L硫酸钠溶液(50g/L)，振摇1min。静置分层后，将二氯甲烷提取液移至蒸发皿中。丙酮水溶液再用10m L二氯甲烷提取一次，分层后，合并至蒸发皿中。自然挥发后，如无水，可用二氯甲烷少量多次研洗蒸发皿中残液移入具塞量筒中，并定容至5m L。加2g无水硫酸钠振摇脱水，再加1g中性氧化铝、0.2g活性炭(毛油可加0.5g)振荡脱油和脱色，过滤，滤液直接进样。二氯甲烷提取液自然挥发后如有少量水，则需反复抽提后再按如上方法操作。

2)色谱条件

①色谱柱: 玻璃柱，内径3mm，长1.5～2.0m; 气流速度: 载气为氮气80m L/min; 空气50m L/min; 氢气180m L/min(氮气、空气和氢气之比按各仪器型号不同选择各自的最佳比例条件); 温度: 进样口: 220℃; 检测器: 240℃; 柱温: 180℃，测定敌敌畏为130℃。

②分离测定敌敌畏、乐果、马拉硫磷和对硫磷的色谱柱: 内装涂以2.5%SE-30和3%QF-1混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS; 内装涂以1.5%OV-17和2% QF-1混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS; 内装涂以2%OV-101和2%QF-1混合固定液的60～80目Chromosorb W AW DMCS。

③分离、测定甲拌磷、稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷及虫螨磷的色谱柱: 内装涂以3% PEGA和5%QF-1混合固定液的60目～80目Chromosorb W AW DMCS; 内装涂以2%NPGA和3%QF-1混合固定液的60目～80目Chromosorb W AW DMCS。

④气流速度: 氮气80m L/min; 空气50m L/min; 氢气180m L/min(氮气、空气和氢气之比按各仪器型号不同选择各自的最佳比例条件)。温度: 进样口: 220℃; 检测器: 240℃; 柱温: 180℃，但测定敌敌畏为130℃。

3)测定

将有机磷农药标准使用液2～5μL分别注入气相色谱仪中，可测得不同浓度有机磷标准溶液的峰高，分别绘制有机磷农药质量-峰高标准曲线。同时取试样溶液2～5μL注入气相色谱仪中，测得的峰高从标准曲线图中查出相应的含量。

3. 结果计算

试样中有机磷农药的含量按式(12-2)进行计算:

式中: X——试样中有机磷农药的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

A——进样体积中有机磷农药的质量，由标准曲线中查得，单位为纳克(ng);

m——与进样体积(μL)相当的试样质量，单位为克(g)。

计算结果保留两位有效数字。