α-氢的反应

与醛、酮分子中的羰基直接相连的碳原子称α-碳原子，连在α-碳原子上的氢原子称为α-氢原子，α-氢原子受邻近羰基的影响，变得非常活泼，在酸或碱的催化下，α-氢原子可解离，故称为α-活泼氢，它能发生许多反应，如卤代反应、醇醛缩合反应等。

（一）卤代反应

醛、酮与卤素在碱或酸的催化下，α-氢原子可以逐步被卤素原子取代，生成各种卤代醛、酮。

乙醛或甲基酮在碱性条件下与卤素作用（常用的试剂是次卤酸钠或卤素的碱溶液），3个α-氢原子都能被卤素原子取代。

生成的三卤代物在碱性介质中不稳定，易分解成三卤甲烷和羧酸盐，此反应称为卤仿反应。

乙醛或甲基酮与碘的碱溶液反应生成碘仿。

此反应称为碘仿反应，碘仿是难溶于水、具有特殊气味的黄色固体。该反应很灵敏，易于观察鉴别常用碘仿反应鉴别有甲基醛酮结构的羰基化合物

具有 结构的醇类也能发生碘仿反应。这是因为醇烃基可被次碘酸钠（氢，。氧化钠与碘反应后的产物）氧化成具有结构的羰基化合物。

（二）醇醛缩合反应

在稀碱作用下，含α-氢的醛可发生自身加成反应。一个醛分子中的α-氢加到另一个醛分子的羰基氧原子上，其余部分则加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛，这类反应称为醇醛缩合（或称羟醛缩合）反应。醇醛缩合是指生成物分子中既含醇羟基，又含醛基，而并非是醇与醛的缩合。例如：

含α-氢的酮也能发生此类反应，生成羟基酮，但反应速率较慢。因此，凡含有α-氢的醛、酮都能发生醇醛缩合反应，生成羟基醛或羟基酮。该反应的重要意义在于能延长碳链，把小分子转变成相对分子量较大的化合物，人体中的己糖衍生物的合成就是在酶为催化剂的作用下，含α-氢的醛、酮经过醇醛缩合而完成的。

无α-氢原子的醛和酮，如甲醛、二苯甲酮等，都不能自身加成发生羟醛缩合反应。但却能和另一个含有α-氢原子的醛或酮发生羟醛缩合反应。这种不同的羰基化合物之间的羟醛缩合反应称为交叉羟醛缩合。