胶片材料的变化

胶片出现老化变质情况，会影响档案的检读，破坏胶片的稳定性。胶片耐久性下降主要是由胶片片基和乳剂层材料的变化引起的。

（一）片基的变化

片基的耐久性包括几何尺寸的持久性、机械性能的耐用性，以及构成材料化学结构的稳定性等，其变化主要表现为片基的老化、脆化和形变。

1.老化

片基老化是指片基材料性能变劣，在外观上表现为变色、龟裂，在物理性能上表现为发脆、易断或变软发黏，溶解性增大，透光性与吸湿性下降等。引发片基老化的化学反应主要是热氧反应、光化学反应和化学分解反应。

2.脆化

脆化指由物理因素引起的片基弹性减小、脆性增大而导致片基断裂的现象。产生的物理因素是增塑剂失效及水保留率下降。

3.形变

片基的形变表现为几何尺寸的收缩与伸展。使片基形变的因素较多，内部因素有片基种类、片基中溶剂残留量、明胶质量和感光剂涂布方向，外界因素是冲洗液温度、溶液间温差、拍摄中拉力的均匀性，干燥的均匀一致等，此外保管时间长短、环境温湿度高低、保存方式等也是引发胶片形变的因素。

（二）乳剂层材料的变化

1.明胶的老化

明胶的老化主要有三种情况，一是明胶酶降解。明胶分子极易受微生物侵害，使分子结构破坏，聚合度降低，明胶材料裂断。二是明胶的化学分解。明胶在碱性或酸性物质作用下易发生反应，在氧化剂作用下，使胶片中银盐形成银胶络合物，导致胶片降解、银影像变色返黄。三是明胶软化。明胶在不适当的冷热外因作用下，明胶材料易膨胀或收缩，导致材料的变形与粘连，引起影像的改变和材料脆性的增加。

2.黑白影像的老化

银是构成银盐胶片影像的重要成分，这种不活泼的重金属在空气中较稳定，不与水作用，但易与氧化物及硫化物作用，使黑白胶片影像消退、颜色发黄、形成彩色斑点污染等。

（1）银的氧化与氧化还原污斑。一些保存了2～20年的银盐胶片上，特别是胶片的引片部分或擦伤部位出现了一些约1‰～6‰英寸大小的红色或黄色细微斑点，使胶片影像模糊、变形、颜色变浅。此外，在胶片表面还出现了一些反射的层状橙色或红色污斑。这些因氧化作用而形成的斑点被称为“氧化还原污斑”。

相对干燥与低温环境可以防止银污斑的出现。

（2）银的硫化与银影像的消退。银影像的消退是银盐片损坏的另一种形式。硫化物与影像中的金属单质银作用，生成黄色的Ag2S，而使银黑色影像消退。

硫化物对银的硫化是主要因素，造成银影像消退的硫主要来源于银盐片的湿法加工中定影不彻底与水洗不充分使胶片上残留海波（Na2S2O3）、胶片的各种包装材料、空气中的有害污染物（如H2S、H2SO3）等。

防止这种情况发生，一是保证定影过程彻底、水洗条件充分。二是胶片应处于适宜温湿度环境条件，避免接触含硫物质和大气污染物，并选用惰性材料片盒、金属片柜和框架材料等装具材料。

3.彩色影像的老化

彩色影像由苯及其同系物衍生而来的染料构成，含有不饱和键，在光辐射或某些化学物质作用下容易发生分解、重排等反应，改变染料分子结构，色调平衡破坏，引起彩色影像的变色甚至褪色。由染料构成的彩色影像稳定性较差。

染料彩色影像发生氧化还原反应，与胶片所处环境的温湿度、有害气体浓度、胶片曝光程度、染料的种类及胶片冲洗质量密切相关。此外，光（特别是紫外线）、酸碱性化学物质能破坏胶片上的有机染料，导致色泽平衡破坏，彩色影像消退。