【目的要求】
1．了解水中挥发酚类测定的原理。
2．掌握水中挥发酚类测定的基本操作方法。
【实验原理】 天然水是不含酚类化合物的，它主要来自于炼油、炼焦、煤气洗涤和某些化工厂排放的废水和废物中。酚可分为挥发酚与不挥发酚。能与水蒸气一起被蒸出的叫挥发酚。
蒸馏分离的挥发性酚类，在pH为10．0±0．2的介质中，在铁氰化钾存在的条件下，与4－氨基比林反应生成橘红色的吲哚酚安替比林染料，再用三氯甲烷萃取，在460nm波长处进行光度测定。
用磷酸溶液将水样的pH调至4后进行预蒸馏，通过预蒸馏，可以消除色度、浊度等的干扰。
【实验材料与仪器设备】
1．仪器 500ml全玻璃蒸馏器、721型分光光度计、500ml锥形分液漏斗。
2．试剂 实验用水均为无酚水。
（1）无酚水的制备：于1L蒸馏水中加入0．2g经200℃活化处理0．5h的药用炭粉末，充分
称取2．784g溴酸钾溶于水中，加入溴化钾10g，使溶解，稀释至1 000ml。
（10）硫代硫酸钠标准溶液，C（Na2S2O3）＝0．012 5mol／L：称取3．1g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2 O）溶于煮沸放冷的水中，加入0．2g碳酸钠，稀释至1 000ml，临用前用K2Cr2O7标准溶液标定，标定方法如下：于250ml碘量瓶中，加入100ml蒸馏水和1g碘化钾，再加入10．00ml 0．025 0mol／L重铬酸钾标准溶液，5ml（1＋5）硫酸溶液，加塞，摇匀，然后于暗处静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，再加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。
式中：C为硫代硫酸钠溶液浓度，mol／L；V为硫代硫酸钠溶液消耗量，ml。
（11）1%（W／V）淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至100ml，冷却后，储于冰箱内保存备用。
（12）碘化钾（化学纯）。
（13）盐酸（优质纯）。
（14）苯酚标准储备液：称取1．00g无水苯酚溶于水，移入1 000ml容量瓶中，稀释至标线，储于棕色瓶中，置冰箱内保存。
（15）苯酚标准中间液：吸取适量苯酚储备液，用水稀释至0．010mg／ml苯酚。当天配制。
（16）苯酚标准使用液：吸取适量苯酚标准中间液，用水稀释至1．00μg／ml苯酚。配制后在2h内使用。
【实验内容与方法】
1．预蒸馏 取250ml水样于蒸馏瓶中，加数粒玻璃珠，再加2滴甲基橙指示剂，用（1＋9）磷酸溶液调节pH为4（溶液呈红色），再加入5．0ml硫酸铜溶液，使水样中的硫化物生成硫化铜而被除去。连接冷凝管，加热蒸馏，用250ml容量瓶收集馏出液约225ml时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸至馏出液为250ml为止。注意：蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色退去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示剂，如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。用实验用水代替水样，按上述步骤进行预蒸馏，得到空白馏出液作为实验校正值用。
2．标准曲线的绘制 于一组8个分液漏斗中，分别加入100ml水，再依次加入0．00ml、0．50ml、1．00ml、3．00ml、6．00ml、7．00ml、10．00ml和15．00ml苯酚标准使用液，再分别加水至250ml。然后加2ml NH4Cl－NH4OH缓冲溶液，混匀，此时pH为10．0±0．2，加1．50ml 4－氨基安替比林溶液，混匀，再加1．5ml铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置10min。准确加入10．0ml三氯甲烷，加塞，剧烈振摇2min，静置分层。用干的脱脂棉拭干分液漏斗颈管内壁，于颈管内塞一小团干脱脂棉或滤纸，放出三氯甲烷层，弃去最初滤出的数滴萃取液后，直接放入20mm的比色皿中，于460nm波长处，以三氯甲烷为参比，测量吸光度。绘制吸光度对苯酚含量的标准曲线。
3．水样的测定 将馏出液置于分液漏斗中，按照绘制标准曲线相同步骤测定。对空白馏出液，按与水样馏出液的相同步骤进行测定，以其结果作为水样测定的空白校正值，即以水样测定所得的吸光度减去空白测定所得的吸光度值得到水样的校正吸光度值。
4．计算 挥发酚的含量（以苯酚计，mg／L）为：
式中：m为由水样的校正吸光度，从标准曲线查得苯酚含量，μg；V为所吸取的馏出液体积，ml。
【注意事项】 本法最低检出浓度为0．002mg／L，测定上限为0．12mg／L，水样中酚浓度＞0．1mg／L时，可采用4－氨基安替比林直接测定吸光度，即预蒸馏后不用三氯甲烷萃取，于510nm波长处直接进行测定。
高浓度含酚废水可采用溴化滴定法测定，此法尤适于测定车间排放口或未经处理的总排污口废水。
【思考题】
1．水中氧化性物质、还原性物质、金属离子、芳香胺、油及沥青对分析方法有干扰，如何处理？
2．本方法测定酚的pH控制在10．0±0．2。但pH偏高或偏低会对测定产生什么影响？
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