溶剂萃取法

1.原理

食品中的水可用不混溶的溶剂苯来萃取。在一定温度下，苯所萃取的水量随样品的水分活度而变化，即苯所萃取的水量与水相的水分活度成正比，用卡尔·费休法分别测定苯从食品和纯水中萃取出的水量，并求出两者之比值，即为样品的水分活度值。

2.试剂和材料

①I2: 将固体I2置于硫酸干燥器内干燥48h以上。

②无水C5H5N: 要求含水量在0.1%以下，脱水方法为取C5H5N200m L，置于干燥的蒸馏瓶中，加入40m L苯，加热蒸馏，收集110～116℃馏分备用。

③无水CH3OH: 要求含水量在0.05%以下，脱水方法为取CH3OH200m L，置于干燥圆底烧瓶中，加光洁镁条15g和I20.5g，接上冷凝装置，冷凝管的顶端和接收器支管要装上无水Ca Cl2干燥管，加热回流至镁条溶解，分馏，用干燥的抽滤瓶作接收器，收集64～65℃馏分备用。CH3OH有毒，处理时应避免吸入其蒸气。

④卡尔·费休试剂: 称取85g I2置于干燥的有塞棕色试剂瓶中，加入670m L无水CH3OH，盖好瓶塞，摇匀，至I2全部溶解，加入270m L无水C5H5N，混匀，冰浴冷却至4℃，通入60～70g经硫酸干燥的SO2气体，盖上瓶塞，混匀后于暗处放置24h，备用。

⑤苯: 光谱纯，开瓶后可覆盖氢氧化钠保存。

3.仪器和设备

卡尔·费休水分测定仪; 天平(感量为0.1mg)。

4.分析步骤

1)卡尔·费休试剂的标定

在水分测定仪的反应瓶中加入一定体积(浸没铂电极)的无水甲醇，接通电源，启动电磁搅拌器，先把卡尔·费休试剂滴入甲醇中使其中残存的微量水分与试剂作用达到计量点，即为微安表的一定刻度值，并保持1min内不变，此时不记录卡尔·费休试剂的消耗量。然后加入10mg(精确至0.0001g)蒸馏水，此时微安表指针偏向左边接近零点，用卡尔·费休试剂滴定至原定终点，记录卡尔·费休试剂的消耗量。卡尔·费休试剂的滴定度按下式计算:

式中: T——卡尔·费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/m L);

M——水的质量，单位为毫克(mg);

V——滴定水消耗的卡尔·费休试剂的用量，单位为毫升(m L)。

2)试样前处理

可粉碎的固体试样要尽量粉碎，使之均匀。不易粉碎的试样可切碎。

3)试样中水分的测定

准确称取粉碎均匀样品1.00g置于250m L干燥的磨口三角瓶中，加入苯100m L，塞上瓶塞，然后放在摇瓶机上振摇1h，再静置10min，吸取此溶液50m L于卡尔·费休水分测定仪中，并加入无水甲醇70m L，混合，用卡尔·费休试剂滴定至产生稳定的橙红色不褪为止，或滴定至微安表指针偏转并保持1min不变时即为终点。整个测定操作需保持在(25 ±1)℃下进行。另取蒸馏水10m L代替样品，加苯100m L，振摇2min，静置5min，然后按上述样品测定步骤进行滴定，至终点后，同样记录消耗卡尔·费休试剂的体积数。

5.结果计算

式中: Vn——从食品中萃取的水量［用卡尔·费休试剂的滴定度乘以滴定样品所消耗该试剂的体积(m L)数］;

V0——从纯水中萃取的水量［用卡尔·费休试剂的滴定度乘以滴定10m L纯水萃取液时所消耗该试剂的体积(m L)数］。

6.说明及注意事项

①在溶剂萃取法中，除用苯提取样品水分外，其他步骤与水分测定中的卡尔·费休法相同。

②所用的所有玻璃器皿都必须干燥。

③所得结果与水分活度测定仪法所得结果相当。